Стадии при электрохимическом инициировании

Следует отметить также возможности полярографии в изучении электрохимического инициирования полимеризации мономеров. Хотя сам этот процесс выходит за рамки полярографии, однако возможность исследования с помощью полярографического метода отдельных стадий электрохимических процессов, в том числе условий образования активных частиц, способных вызывать полимеризацию, а также определения количества образовавшихся свободных радикалов, ион-радикалов и других частиц по величине предельного тока делает полярографию одним из важных методов в изучении полимеризации в целом. [c.8]

В заключение необходимо остановиться еще на одном важном вопросе применения полярографии в полимерной химии—на исследовании процесса электрохимического инициирования полимеризации мономеров. Хотя сам процесс электрохимического инициирования полимеризации выходит за рамки полярографии, однако возможность исследования с помощью полярографического метода отдельных стадий восстановления органических соединений и определения условий образования свободных радикалов, способных вызывать реакцию полимеризации, а также определения количества образовавшихся радикалов по величине предельного тока делают полярографию одним из важных методов в изучении процесса полимеризации в целом. Не случаен тот факт, что многие работы по электрохимическому инициированию начинались полярографическими исследованиями (см., например, [59] и др.). Нам представляется, что в этом направлении еще далеко не использованы те возможности, которые может дать полярография для исследования отдельных стадий не только электрохимического инициирования полимеризации, т. е. частного случая, но и отдельных стадий реакции полимеризации вообще. [c.216]

При прямом инициировании в электрохимической стадии участвуют непосредственно мономеры (или один из мономеров). При непрямом инициировании активные центры (со)полимеризации в электрохимической стадии образуются за счет окисления или восстановления какого-нибудь компонента системы (растворителя, электролита и т. д.). Критерием разделения процессов электрохимически инициированной (со)полимеризации на прямые и непрямые следует считать сродство к электрону и потенциалы ионизации компонентов системы, взятых для получения полимерного покрытия [13, с. 10—11]. [c.6]

Отсутствие в работе [37] характеристик полученных полимерных осадков не позволяют сделать вывод об их практическом применении. Можно лишь отметить, что метод электрохимически инициированной (со) полимеризации позволяет исключить ряд технологических стадий, связанных с предварительным получением полимерного связующего, приготовлением рабочих композиций, отверждением пленок при высокой температуре. [c.100]

Это стадия инициирования-, она может начаться спонтанно или может быть индуцирована нагреванием или облучением (см. обсуждение в т. 1, разд. 5.9) в зависимости от типа связи. В качестве источника свободных радикалов, расщепляющегося спонтанно или при нагревании, чаще всего используют пероксиды, в том числе пероксид водорода, диалкил-, диацил- и алкил-ацилпероксиды, перкислоты, а также некоторые другие органические соединения с низкой энергией связей, например азосоединения. Среди молекул, расщепляющихся под действием света, наиболее часто используемым источником радикалов являются хлор, бром и различные кетоны (см. т. 1, гл. 7). Другой путь образования радикалов — одноэлектронный перенос (потеря или приобретение электрона), например А+ + е - ->А-. Одноэлектронный перенос характерен для неорганических ионов или электрохимических процессов. [c.54]

Локальную коррозию можно наблюдать только после некоторого инкубационного периода, в течение которого происходит ее инициирование. Затем следует стадия развития, во время которой питтинг растет. Как инициирование, так и развитие питтинга- это электрохимические процессы, которые можно рассматривать как протекающие в коррозионном элементе. [c.112]

Процесс получения электрохимических полимерных покрытий включает ряд последовательных стадий. Вначале происходит массоперенос реагирующих веществ к поверхности электрода. Затем протекает электрохимическая реакция, в результате которой образуются активные центры (радикалы или ион-радикалы). Появление активных центров на поверхности электрода, а также в приэлектродном слое вызывает (со) полимеризацию со свойственными для нее реакциями инициирования, роста, передачи и обрыва цепи. В результате (со) полимеризации образуется полимерный осадок на поверхности электрода. [c.7]

После того как инициирующие центры возникли у электродов, дальнейшие реакции инициирования, роста осуществляются подобно тому, как это происходит для соответствующей радикальной, катионной или анионной полимеризации. Стадия роста цепи может происходить либо непосредственно на поверхности электрода, либо в массе электролита. В результате системы чаще всего носят гетерогенный характер и природа межфазной поверхности играет важную роль. Кроме того, при проведении реакции и ее контроля важны такие параметры, как химическая природа и структура электродов, потенциал перенапряжения электродов, потенциал реакции в полуэлементе, плотность тока и концентрация электролита в системе. Все эти переменные необходимо учитывать для контроля за выходом полимера, его молекулярной массой и молекулярно-массовым распределением. В ряде случаев, когда рост макромолекул происходит непосредственно на поверхности электродов, возможно получение стереорегулярных полимеров, Ниже приводятся некоторые типичные примеры электрохимической полимеризации. [c.56]

Микробиологическая коррозия (далее биокоррозия) — это процесс коррозионного разрушения металла в условиях воздействия микроорганизмов. Часто инициирование процессов электрохимической коррозии металлов связано с жизнедеятельностью бактерий и грибов. Биокоррозию можно рассматривать как самостоятельный вид коррозии наряду с такими, как морская, атмосферная, грунтовая, контактная и т. п. Однако чаще она протекает совместно о атмосферной или почвенной, в водных растворах или в неэлектролитах, инициирует и интенсиф г цирует их [9]. Идентифицирование биокоррозии, осо-бейно на ранних стадиях ее развития, возможно прц проведении целенаправленных биохимических исследований. [c.296]

Получены данные об образовании и развитии питтингов и особенностях образования оксидной пленки, существенно дополняндцие результаты коррозионных и электрохимических исследований. К сожалению, грубая подготовка поверхности не позволила с определенностью проследить места возникновения и начальные стадии развития коррозионных питтингов. Пока можно считать установлен-шш, что механические дефекты поверхности являются местом возникновения коррозионных питтингов. С учетом результатов [2]нельзя исключать, что механические дефекты являются реша]одим фактором в инициировании коррозионного питтинга. Для выяснения этого обстоятельства следует продолжить эти исследования на образцах с полированной поверхностью и с привлечением спектральных методов анализа поверхностных слоев. [c.45]

Реакции инициирования, роста, передачи и обрыва цепи подобны соответствующим стадиям в гомогенных и гетерогенных реакциях химической (со) полимеризации [16, с. 159]. На эти реакции оказывает влияние электрическое поле электрода, которое изменяет скорость и степень (со) полимеризации. Это явление особенно проявляется в случае ионного механизма (со) полимеризации [16, с. 295]. Приложенное электрическое поле влияет на число передач цепи, например, при образовании полиакрилонитрилового покрытия [17. Часто электродные процессы сопровождаются явлениями адсорбции и десорбции различных веществ на поверхности электрода, включая молекулы мономера и активные центры. Этим реакции электрохимической (со) полимеризации отличаются от классических (со)по-лимеризационных реакций. [c.7]

Для получения лакокрасочного покрытия необхо димо, чтобы на рабочем электроде образовывался (со)полиме с определенной молекулярной массой. Молекулярная масс зависит от всех стадий процесса (со) полимеризации, протека ющих после электрохимической реакции и включающих реак ции инициирования, роста и обрыва цепи [15]. В свою очередь стадия инициирования состоит из двух реакций. Первая заклю чается в образовании активных центров А (радикалов нл1 ион-радикалов). Эти активные центры получаются в электро химической реакции восстановления или окисления, как пра вило, одного из компонентов системы А (мономера, раствори теля, электролита и т. д.) [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология