Константа гидролиза органической серы

Понятия заместителя и функциональной группы широко применяют в химии, особенно в органической. Так, в бензойной-кислоте карбоксильную группу рассматривают как функциональную группу, так как большинство химических реакций, в которых участвует эта кислота, включают карбоксильную группу. В п-хлорбензойной кислоте атом хлора влияет на относительные скорости многих реакций, протекающих с участием карбоксильной группы, но обычно не влияет на действительный механизм реакции. Поэтому атом хлора рассматривают как заместитель. Было бы естественным, если бы атом хлора оказывал аналогичное влияние на относительные скорости целого ряда реакций, включающих карбоксильную группу. Сравнение влияния одной и той же серии заместителей на относительные скорости ряда довольно близких реакций приводит к так называемым соотношениям свободной энергии, из которых наиболее известно уравнение Гаммета. Если сравнить логарифмы скоростей гидролиза эфиров с логарифмом отношения констант диссоциации соответствующих кислот, то найдем, что данные для мета- и пара замещенных кислот и эфиров лежат на прямой, в то время как данные для орто-замещенных соединений и алифатических кислот и эфиров лежат вне линии. Эта прямая определяется соотношением [c.339]

Ввиду важности стерических взаимодействий были проведены работы по получению констант заместителей, отражающих их стерическое влияние на свойства органических соединений. В качестве стандартной серии для установления стерических констант углеводородных групп были взяты эфиры алифатических кислот, а в качестве стандартного процесса — гидролиз этих эфиров в кислой среде. Выбор в качестве стандартного процесса гидролиза карбоновых кислот был продиктован ранее установленным фактом очень малой зависимости скорости этого процесса в кислой среде от электронного влияния заместителей. Предполагаемый механизм гидролиза следующий [c.93]

Изучено состояние циановых красителей астрафлоксина ФФ(1), астразона оранжевого Р(II), астразона красно-фиолетового ФРР(III) в водных средах в зависимости от pH. Показано, что в условиях, создаваемых при определении органических кислот, И может образовывать карбинол, а I находится преимущественно в виде аммониевого основания. Спектрометрическим методом определены их константы гидролиза (рК), равные соответственно 11,4 9,5 8,7. Методом сдвига равновесия и изоморфных серий определен состав ассоциатов фталевой кислоты с красителями, отвечающий отношению 1 1, и определен молярный коэффициент погашения ассоциата I с фталевой кислотой в бензоле, равный 1,2.10 . Разработан метод определения [c.237]

В реакционной серии (8-5) имеются данные о скорости реакций для триизопропилсилана, которые можно сравнить со скоростями для силанов, содержащих первичные органические группы. Использование уравнения Тафта дает среднюю величину стерической константы для одной изопропильной группы в этой серии Е = =—0,34. Данных для третичной бутильной группы в этой серии нет. Таким образом, стерические эффекты в реакционных сериях (8-1) и (8-5) весьма близки по величине. Чрезвычайно интересно, что то же справедливо для катализируемого кислотами и основаниями гидролиза органических сложных эфиров [1 ]. Другая аналогия касается константы реакции р. Последняя намного больше для катализируемого основаниями, чем для катализируемого кислотами гидролиза сложных эфиров [1]. [c.130]

Свойства. Бесцветная жидкость с резким запахом, л 89 °С /кип 46,5 °С lg Рпар (мм рт.ст.) =8,46—1783/Г. Теплота испарения 34,27 кДж/моль. Константа Трутона 107 Дж/(К Моль). ИК-спектр 3450 (с.), 3360 (с., 2650 (сл.) 2285 (сл.), 2230 (сл.), 1900 (сл.), 1590 (с.). 1380 (сл.), 1320 (ср.), 1298 (ср.) 1167 (с.), 1148 (с.), 1088 (ср.), 878 (с.). 775 (с.), 758 (с.), 750 (с.). 700 (ср.). 588 (сл.), 512 (с.), 470 (с.), 423 (ср.) см- . Р-ЯМР-спектр O f, 57,7 м. д. (внутренний стандарт P I3). P3 SNH2 не растворяется в воде, но медленно гидролизуется при 20 °С с выделением серы. Растворяется в органических растворителях. С кислотами не образует соединений аммония. [c.710]

В среде одного состава влияние X на к описывается константами 6 (рис.2, табл.З). Величина j5 не зависит, вследствие изоэнтальпийности серии, от температург , но сильно увеличивается с ростом содержания органического компонента в смеси, что характерно для щелочного гидролиза эфиров карбоновнх кислот, содержащих арильный фрагмент в кислотной или спиртовой частях молекулы . [c.410]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология