Студни однофазные

Степень Н. аморфных полимеров в существенной степени зависит от предыстории образца. В пленках и волокнах, полученных испарением растворителя из однофазных р-ров полимера, могут сохраниться внутренние напряжения, возникшие в момент перехода в стеклообразное состояние. При этом промежуточные значения степени Н. могут оказаться более высокими, чем равновесная величина ее (см., напр., рис. 1, кривую 2). Более значительным оказывается влияние на Н. предыстории образца полимера в тех случаях, когда при его получении система застудневала. В студне, полученном из р-ра полимера в результате охлаждения или добавления вещества, не являющегося растворителем, при высушивании сохраняются большие внутренние напряжения, вызванные неравновесным характером удаления растворителя, а также распадом системы на две фазы. Набухающий образец стремится восстановить тот объем и форму, к-рые были присущи студню перед высушиванием. Так, степень Н. желатины тем выше, чем ниже была исходная концентрация р-ра, из к-рого получался студень. Если же получить образец желатины из р-ра путем испарения воды при темп-ре выше точки застудневания (расположенной в интервале 33—38 °С), то степень последующего Н. в воде резко уменьшается. [c.158]

Процесс 3. является самопроизвольным, идущим с уменьшением свободной энергии системы, причем как теплосодержание, так и энтропия системы в процессе 3. уменьшаются. 3. обратимо, но переход раствора в студень не является фазовым переходом. Самопроизвольное 3. раствора не является конечной стадией изменения системы во времени. 3. — кинетич. процесс, спонтанно развивающийся до наступления равновесного состояния, сопровождающегося разделением ранее однофазной системы на две фазы — равновесный студень постоянного состава и раствор высокомолекулярного вещества, находящийся в термодинамич. равновесии со студнем (синерезис студня). Если концентрация раствора соответствует равновесной концентрации студня, то 3. не сопровождается синерезисом. На характер процесса 3. существенное влияние оказывают полидисперсность полимера и наличие даже незначительных примесей. Последние приводят к тому, что неравновесное состояние может сохраняться в течение длительного отрезка времени. [c.42]

При неограниченном набухании только вначале образуется студень, а затем этот студень полностью растворяется в избытке взятой жидкости. Таким образом неограниченное набухание в конце концов приводит к образованию однофазной гомогенной системы. [c.227]

Внутри спинодали располагаются двухфазные системы (равновесие раствор — студень), вне бинодали — однофазные (растворы). Так, точка А (см. рис. I1I-6) отвечает сосуществованию при Та разбавленного раствора концентрации фр с концентрированным (студнем). Точка Б отвечает раствору или студню с концентрацией фв при температуре Тб. [c.131]

Первая стадия формования волокон по мокрому способу, независимо от того, является ли полимер аморфным или кристаллизующимся, заключается, как известно, в том, что жидкая струя полимерного раствора под действием осадительной ванны коагулирует. Физическая сущность этого процесса сводится к распаду однофазного гомогенного раствора на две фазы, низко- и высококонцентрированный полимерный раствор. Высокая концентрация и большое количество концентрированной фазы — это определяется концентрацией исходного прядильного раствора — препятствуют разделению раствора на два слоя с единой поверхностью раздела. В результате возникает неравновесная двухфазная система с незавершенным фазовым расслоением остовом ее является высококонцентрированная фаза, в которую в виде отдельных ячеек включена низкоконцентрированная фаза. Такая система представляет собой типичный студень, характеризующийся большими обратимыми деформациями и отсутствием необратимых деформаций при приложении напряжений, действующих в течение непродолжительного времени и не превышающих предела прочности студня. [c.109]

Во всяком случае, оба возражения снимаются для растворов ВМС, находящихся в термодинамическом равновесии и представляющихся однофазными, поскольку макромолекула, как бы велика она ни была, не считается отдельной фазой. В работах Каргина, Мак Бэна и других ученых показано, что растворы ВМС подчиняются правилу фаз в обычном его выражении. Так, для системы ацетилцеллюлоза — хлороформ, согласно Каргину, диаграмма состояния имеет вид, изображенный на рис. V. 11. Каждой Г < Гкр отвечают два л<идких слоя, два состояния раствор ацетилцеллюлозы в H I3 (золь) и раствор H I3 в ацетилцеллюлозе (студень). Система совершенно аналогична системе из двух частично смешивающихся жидкостей (например, фенол — вода) и таким же образом описывается правилом фаз. Ограничиваясь конденсированными фазами, мы можем записать / = 2 + 2 — 2 = 2. Действительно, фиксируя Р и задавая Т, мы можем соверщенно однозначно определить состав обеих фаз. Таким образом, молекулярный коллоид ведет себя как однофазный в каждой из двух сосуществующих фаз. [c.69]

Весьма примечательно и то обстоятельство, что при наложении внешних механических нагрузок синеретическое отделение жидкости увеличивается, как будет ио-казано в последующих главах на примере целлюлозных студией при формовании искусственных волокон. Такого явления не должно было бы наблюдаться, если бы студень представлял собой однофазную систему и растворитель удерживался в студне за счет молекулярного взаимодействия с полимером. [c.191]

Как видно из рисунка, обе системы, которым соответствуют на диаграмме бинодали / и II, при температуре То являются студнями (концентрации их матричной фазы при этой температуре равна XI и Хг). При повышении температуры первая система переходит в состояние однофазного раствора, когда состав матричной фазы достигает значения Хо, что отвечает температуре плавления студня Гпл- Эта точка лежит ниже температуры кипения растворителя (или смеси растворителя и осадителя), поэтому такой студень будет термообратимым. Для системы, представленной бинодалью II, плавление, т. е. переход в однофазное состояние, может наступить только при температуре Г пп, которая лежит выше точки кипения растворителя. Этот студень термически необратим, хотя в принципе он отличается по своей структ> ре от студней типа 1А, не плавящихся из-за высокой энергии химической связи. [c.162]

Ограниченное набухание похоже на ограниченное смешение двух жидкостей например, вода и фенол образуют два слоя раствор воды в феноле и раствор фенола в воде. Сходно с этим желатин в воде при температуре ниже 22° образует студень — раствор воды в желатине, но, однако, водный слой, находящийся с ним в контакте, представляет собой раствор низкомо-яекулярной и растворимой при этой температуре фракции желатина. Повышение температуры приводит в обоих случаях к образованию однофазной системы — раствора фенола и желатина в воде. [c.269]

Перевод системы из однофазного состояния в состояние, для которого характерно наличие двух фаз, приводит к ну-клеации и росту зародышей фаз. Поскольку эти процессы зависят от кинетической подвижности молекул, логично предположить, что при малой подвижности макромолекул фазовый распад протекает преимущественно в результате роста зародышей низкомолекулярной фазы. Вследствие этого происходит обеднение растворителем неравновесного раствора, который постепенно приближается по составу к полимерной фазе. Образуется эмульсия, в которой дисперсной фазой является низкомолекулярная фаза, а непрерывной дисперсионной средой оказывается неравновесный раствор, превращающийся в полимерную фазу. При подвижности растущих зародышей фаз происходит их слияние и разделение фаз (по плотности) на два слоя. При высокой вязкости системы в целом или высокой вязкости полимерной фазы установление гидростатического равновесия наступает не сразу. При вязкостях порядка 1-10 —1-10 Па-с скорость течения при гравитационных нагрузках очень мала. Если вязкость полимерной фазы велика и концентрация ее достаточна для образования непрерывной фазы, возникает каркас . Такая система с полимерным каркасом, включающим низкомолекулярную фазу, обладает свойствами твердого тела и представляет собой студень . [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология