Ограниченное и неограниченное смешение

Растворение высокомолекулярных веществ принято рассматривать как процесс смешения двух жидкостей. Эта то чка зрения принимает во внимание как энергетическое взаимодействие между молекулами растворяемого вещества и растворителя, так и действие энтропийного фактора, обусловливающего равномерное распределение молекул растворенного вещества в растворе. Аналогия между растворением высокомолекулярного вещества и смешением двух жидкостей не является формальной, а отвечает самому существу явления. Так, ограниченное набухание высокомолекулярного вещества соответствует процессу ограниченного смешения, а неограниченное набухание, переходящее в растворение, — процессу неограниченного смешения. [c.438]

На диаграмме состояния кривая растворимости отделяет область неограниченного смешения от области ограниченного смешения. При любой температуре всякая точка, лежащая вне кривой, выражает концентрацию гомогенного раствора (одну фазу). Всякая точка, лежащая внутри области, ограниченной кривой и осью абсцисс, отвечает образованию двух фаз. Концентрация ацетилцеллюлозы (см. рис. 7,3) в этих фазах при данной температуре определяется абсциссами точек пересечения кривой с прямой, проведенной параллельно оси абсцисс через ординату, соответствующую данной температуре. [c.203]

Рис. 73. Диаграмма состояния системы полистирол—метакрезол—ацетон А — область неограниченного смешения В—область ограниченного смешения

Как видно на рис.71, ацетилцеллюлоза до 55°С ограниченно растворяется в хлороформе, и раствор расслаивается на две ф азы. Выше 55С° наблюдается неограниченное смешение. Каждой температуре отвечает определенная концентрация ацетилцеллюлозы как в верхнем, так и в нижнем слое, а изменение концентрации определяется изменением температуры. Процесс строго обратим указанной концентрации можно достичь, подходя к заданной температуре как путем нагревания, так и путем охлаждения, что свидетельствует об истинном состоянии равновесия. [c.202]

Л—область неограниченного смешения В—об.ласть ограниченного смешения. [c.307]

А — область неограниченного смешения В — область ограниченного смешений [c.164]

Полная диаграмма состояния системы для первого случая изображена на рис. 61. Она характеризует собой, в частности, температурную зависимость состояния системы из двух ограниченно смешивающихся жидкостей. Площадь внутри окружности показывает те температуры и концентрации компонентов, нри которых смешение двух жидкостей приводит к расслоению системы на две фазы, отличающиеся концентрациями компонентов в каждой из фаз. Вся площадь вне этой окружности характеризует неограниченное смешение жидкостей. [c.244]

В тройных системах из одной твердой фазы и двух жидких может наблюдаться неограниченная смесимость жидких компонентов и ограниченное их смешение. [c.376]

В этом разделе рассмотрены экспериментальные данные о концентрационной и температурной зависимостях коэффициентов взаимодиффузии и относительного коэффициента диффузии в бинарных полимерных системах, компоненты которых неограниченно или ограниченно смешиваются друг с другом. Для удобства систематизации материала системы с неограниченной взаимной растворимостью (неограниченное смешение) и системы с ограниченной растворимостью компонентов (ограниченное смешение) рассматриваются отдельно. Особо выделены системы с критическими температурами растворения. Заметим, что такое деление экспериментального материала довольно условно, поскольку для одной и той же системы полимер — низкомолекулярное вещество при изучении в широком интервале изменения температур и составов, охватывающем все области диаграммы фазового состояния системы, реализуются все перечисленные выше состояния. [c.39]

Третья—средняя область составов характеризуется резким изменением для систем с неограниченным смешением компонентов О. ВV о. М-1 полимерной составляющей раствора в соответствии с (4.3). Л12, кр в этой области ф1 уменьшается по мере увеличения содержания растворителя (табл. 4.1). Для систем с ограниченным растворением компонентов и КТР изменение Оу с М2 менее определенно в зависимости от внешних условий — температуры, состава, давления — может наблюдаться как уменьшение, так и возрастание Оу с ростом М2, поскольку в этой области составов существенный вклад вносит д 1п а 1д 1п ф1, значение которой зависит от удаленности системы от КТР. [c.114]

Итак, процесс неограниченного набухания аналогичен процессу неограниченного смешения, а процесс ограниченного набухания аналогичен процессу ограниченного смешения жидкостей. [c.48]

Кривая растворимости отделяет область неограниченного смешения от области ограниченного смешения. При любой температуре всякая точка, лежащая вне кривой, выражает концентрацию гомогенного раствора (одну фазу) всякая точка, лежащая внутри области, ограниченной кривой и осью составов, отвечает образованию двух фаз. Концентрации фенола в этих фазах при той или иной температуре определяются абсциссами точек, полученных пересечением прямой, проведенной через ординату, соответствующую данной температуре, параллельно оси абсцисс. Так, например, из каких бы первоначальных соотношений фенола и воды мы ни исходили, при 25° концентрация фенола в одном слое равна 8,66%, а в другом — 71,28%. [c.54]

До 60—65° ацетилцеллюлоза ограниченно растворяется в дихлорэтане и хлороформе и раствор расслаивается на две фазы. При температурах выше 65° наблюдается неограниченное смешение. [c.57]

Кривая взаимного смешения отделяет область неограниченного смешения от области ограниченного смешения. При любой температуре всякая точка, лежащая над кривой (например, точка Л или В), соответствует концентрации гомогенного раствора, Точки, лежащие в области под кривой (например, точка С), соответствуют двухфазной системе. Концентрации полимера и растворителя в этих фазах при заданной температуре определяются абсциссами точек, полученных пересеченйЧм кривой смешения прямой ли15ией, проведенной параллельно оси абсцисс через ординату, соответствующую данной температуре, [c.327]

В Трехкомпонентных системах размер области неограниченного смешения зависит от природы компонентов. Так, если взяты две жидкости, в одной из которых полимер набухает неограниченно, а в другой ограниченно, то область не-ограниченного смешения велика рис. 141,а). Если в одной жидкости полимер набухает неограниченно, а с другой совсел не взаимодействует, то область неограниченного смешения мала рис. 141,6). Эта область еще меньше, если в одной жидкости полимер набухает ограниченно, а с другой совсем ие взаимодействует рис. 141,в). Когда взяты две жидкости, и в обеих полимер ограниченно набухает, возможны два случая, представленные на рис, 142. [c.330]

Следует отметить, что нет необходимости в неограниченном смешении пластификатора с полимером. Они могут смешиваться и ограниченно, т. е. полимер может только набухать в пластификаторе, по не растворяться. Однако количество введенного пла стификатора должно соответствовать его истинной растворимости в полимере не только при температуре смешения, но и в широкой [c.444]

При образовании истинного раствора пластификатора в полимере говорят об их совместимости. Поско.пьку пластификатор вводят в количестве 307о от массы полимера, то нет необходимости в неограниченном смешении пластификатора с полимером. они могут смешинаться и ограниченно, т, с, полимер может только набухать в пластификаторе, но не растворяться [c.418]

Компоненты могут смешиваться в любых соотионгениях (неограниченное смешение) или в определенных соотношениях (ограниченное смешение). В результате смешения образуется раствор определенного состава, т. е. определенной концентрации. Если внешние условия (давление, температура) не изменяются, концентрация истинного раствора остается постоянной во времени. [c.315]

Таким образом, процесс растворения протекает самопроизвольно. По мере перехода компонента i в фазу с меньшим химическим по тенииалом, его неличина в этой фазе увеличивается, следовательно является существенно положительной. Величина ni возрастает до тех пор, пока = (Д11г = 0), что соответствует состоянию равновесия. При неограниченном смешении полимера с низкомолекулярной Жидкостью это Происходит тогда, когда весь растворитель переходит в рас-" твор, т. е. при (pt = l. Прн ограниченном набухании полимера величина Дц1 = 0 При некотором определенном значении ф1. Соответствующем максимальной степени набухания. С po TONi фг величина Дц] становится более отрицательной и при Ф2->1, в согласии с изложенным на Стр. 350, Дц ->—со (рис. 153). [c.354]

Большинство полимеров неограниченно растворяется (полное смешение) в низкомолекулярных жидкостях лишь в определенной области темп-р. Вне этой области взаимная растворимость компонентов становится ограниченной (неполное смешение) и происходит разделение Р. на две жидкие фазы, сосуществующие в равновесии, каждая из к-рых представляет собой насыщенный Р. одного компонента в другом. Составы сосуществующих фаз определяются равенством химич. пбтенциалов компонентов в обеих фазах [c.144]

На диаграмме состояния кривая растворимости отделяет область неограниченного смешения от области ограниченного смешения. При любой температуре всякая точка, лежащая вне кривой, выражает концентрацию гомогенного раствора (одну фазу). Всякая точка, лежащая внутри области, ограниченндй кривой и осью абсцисс, отвечает образованию [c.201]

Компоненты могут смещиваться в любых соотношениях неограниченное смешение) или в определённых соотношениях (ограниченное смешение). В резз льтате смешения образуется р астзор определенного состава, т. е. одределенной концентрации. Если внешние условия (давление, температура) не изменяются, то концентрация истинного раствора остается постоянной во времени. [c.297]

Следует указать, что нет необходимости в неограниченном смешении пластификатора с полимерол . Они могут с.мешивать-ся и ограниченно, т. е. полимер может только набухать в пластификаторе, но ке растворяться. Однако количество введенного пластификатора должно соответствовать его истинной растворимости в полимере не только при температуре смешения, но н в широкой области температур, охватывающей температуры хранения и эксплуатации изделий. Если количество введенного пластификатора превышает концентрацию насыщенного раствора, то весь избыток пластификатора, как не совмещающийся, выделится нз системы либо в процессе переработки, либо при храпении и эксплуатации. Учитывая это, при подборе пластификаторов совершенно обязательным является определение критической температуры смешения системы полимер — пластификатор. Правильнее для каждой системы получить диаграм.му смешения (главы ХП1, ХУП), но так как это очень трудоемкая задача, то па практике часто ограничиваются определением критической температуры для раствора одной концентрации. Чем ниже верхняя критическая температура и чем выше нижняя критическая температура смешения, тем лучше пластификатор. [c.477]

Так, если взяты две жидкости, в одной из которых полимер набу- хает неограниченно, а в другой ограниченно, то область неограни- ченного смешения велика (рис. 10.8, а). Если в одной жидкости полимер набухает неограниченно, а с другой совсем не взаимодей- ствует, то область неограниченного смешения мала. Эта область i еще меньше, если в одной жидкости полимер набухает ограниченно, а с другой совсем не взаимодействует (рис. 10.8,6). [c.286]

При образовании истинного раствора пластификатора в полимере говорят об их совместимости. Если полимер самопроизвольно набухает пластификаторе, — это значит, что ов с ним совмещается. Коллоидное диспергирование означает отсутствие совместимости. Поскольку пластификатор вводят в количестве примерно 30% от массы полимера, то нет необходимости в неограниченном смешении пла- тификafopa с полимером. Они могут смешиваться и ограниченно, т. е. полимер может только набухать в пластификаторе, но не растворяться. Однако количество введенного пластификатора должно соответствовать его истинной растворимости в полимере не только при температуре смешения, но и в широкой области температур, охватывающей температуры хранения и эксплуатации изделий. Если количество введенного пластификатора превышает концентрацию насыщенного раствора, т. е. предел совместимости, то весь избыток пластификатора как не совмещающийся выделится из системы в процессе переработки или при хранении и эксплуатации. Чтобы этого не произошло, при подборе пластификаторов следует руководствоваться теми же соображениями, что и при подборе растворителей, т. е. изучать диаграммы смешения полимера с пластификатором и термодинамическое сродство между ними. Методы исследования этих свойств описаны в гл. 10 и 11. [c.456]

Характер диаграмм состояния системы полимер — растворитель зависит от химического строения и соотношения полярностей смешиваемых компонентов. На рис. 28 представлена типичная диаграмма состояния растворов аморфных полимеров в растворителях разных типов. Такие системы характеризуются наличием как верхней (ВКТР), так и нижней (НКТР) критической температуры растворения. Площадь вне кривых представляет собой область неограниченного смешения двух компонентов, а площадь, ограниченная кривыми, — те концентрации и температуры, при которых происходит расслаивание раствора. [c.80]

Известно, что для систем жидкость — жидкость, жидкость — твердое тело и подобных систем в зависимости от химической природы компонентов, их соотношения в смеси и внешних факторов (температура, механическое или гидродинамическое поле и т. д.) существует область неограниченного смешения по составу и область, где компоненты системы совместимы лишь ограниченно или несовместимы. Для конденсированных поликомпонентных систем в области ограниченной совместимости наблюдаются два основных вида фазового равновесия — аморфное и кристаллическое. При аморфном равновесии обе фазы являются насыщенными растворами одного компонента в другом при кристаллическом равновесии одна из фаз представляет собой кристаллический осадок, а другая — насыщенный раствор этого компонента в другом компоненте. Для двухкомпонентной системы диаграммы аморфного и кристаллического равновесия в общем виде представлены на рис. 1.9. Переменными величинами в данном случае являются состав системы и температура. Состояние системы при заданном составе х зависит от того, находится система выше или ниже температуры Т . При температуре Т., система однофазна, при температуре Гк — нестабильна и распадается на две фазы с составами л 1 и Хг. Температура [c.32]

При образовании растворов может происходить неограниченное смешение (когда компоненты сов.мещаются в любых соотношениях) или ограниченное растворение (когда система однофазна лишь в определенных концентрационных интервалах). [c.115]

В. Каргина [57], которые указали, что положите тьные тепловые эффекты не могут служить критерием хорошей растворимости вы-сокополимера последний может набухать с относительно большим тепловым эффектом, но при этом растворимость его равна нулю. Неограниченное смешение, часто наблюдаемое у высокополимеров, обязано целиком возрастанию энтропии. Ограниченное набухание (см. ниже) наблюдается либо при уменьшении парциальной энтропии высокополимера в результате сольватации, либо при наличии значительного количества мостичных связей в полимере (вулканизованные продукты).—ред. [c.176]

В присутствии третьего компонента системы являются уже трехкомпонентными. Для построения диаграммы состояния трехкомпонентных систем при постоянной температуре пользуются равносторонним треугольником. Вершины равностороннего треугольника (рис. 12) отвечают ста процентам чистых компонентов А, В и С. Точки на сторонах треугольника дают составы двойных смесей А—В, В—С и А—С. Точки внутри треугольника отвечают составам трехкомпонентной смеси. Взаимная растворимость трех компонентов изображается кривой смешения, проведенной внутри треугольника, которая отделяет область неограниченного смешения от области ограниченного смешения. [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология