Реакторы доокисления азотной кислотой

Подготовка добавок. Водный раствор сульфата (окисного) железа можно получать из железного лома растворением его в серной кислоте с последующим доокислением азотной кислотой в присутствии серной [4]. Схема упрощается при использовании вместо лома готового железного купороса (ГОСТ 6981—75). Последний растворяют в горячей (80—90°С) воде. Полученный раствор сульфата (закисного) железа концентрацией 140—160 г/л окисляют в реакторе азотной кислотой в присутствии серной кислоты [c.199]

Схема лабораторной установки по исследованию процесса доокисления азотной кислотой продуктов воздушного окисления циклогексана представлена на рис. 7. Процесс проводили в реакторе из нержавеющей стали объемом около 1,5 л (рис. 8). Азотную [c.30]

Рис. 8. Реактор д.ля доокисления азотной кислотой

Принципиальная схема получения адипиновой кислоты представлена на рис. 7.8. Азотная кислота и циклогексанол из сборников 1 и 2 подаются в реактор 3 доокисления I ступени. Реакционный раствор вместе с образовавшимися газами из реактора доокисления I ступени поступает в сепаратор 5, где происходит их разделение. Жидкая фаза, подогретая в теплообменнике 7 до 90 °С, подается в реактор 4 доокисления II ступени, а затем поступает в сепаратор 6, где выделяются реакционные газы. Раствор направляется в колонну отдувки 8, в которой воздухом, подогретым в теплообменнике 9, производится отдувка растворенных окислов азота. Газы из сепараторов 5 и б и колонны 8 проходят через ловушку-сепаратор нитрозных газов 10 и направляются на регенерацию. Регенерированная азотная кислота возвращается в цикл. Реакционная смесь (адипиновая, глутаровая, янтарная, щавелевая [c.201]

В патенте [15] показана возможность получения адипиновой кислоты без необходимости доокисления продуктов реакции азотной кислотой. Процесс окисления проводится в цилиндрическом реакторе при температуре 150° и давлении 25 ат. В сосуд, содержащий 550 весовых частей циклогексана, к которому добавлен 1 % циклогексанона, подается ежечасно 250 (при н.т.д.) объемных частей воздуха (объемная часть относится к весовой, как литр к грамму). После достижения максимальной скорости реакции (отходящие газы практически не содержат кислорода) в реактор сверху подается ежечасно 150 весовых частей воды и 20 весовых частей циклогексана, а снизу выводится водный раствор адипиновой кислоты. При охлаждении до —3° из раствора кристаллизуется адипиновая кислота хорошей чистоты (т. пл. 152°). Маточный раствор содержит в небольших количествах монокарбоновые кислоты, циклогексанол и циклогексанон. К раствору добавляется вода, и он снова подается в реактор. Отходящие газы смешивают с чистым кислородом (50 н. т. д. объемных частей в час) в рециркуляционной системе. Ежечасно образуется 30 весовых частей адипиновой кислоты, что соответствует выходу 86% от теоретического при скорости окисления циклогексана 3,6% в час от загрузки. [c.279]

I - реактор доокислении 2 - отдувочная колонна 3 - выпарной аппарат I ступени 4 - выпарной аппарат П ступени 5 - конденсатор паров воды и азотной кислоты б - растворитель 7 - этерификатор [c.151]

Азотная кислота поступает в реактор 4 из сборника 3. Во время пуска, когда реакторы доокисления заполняют азотной кислотой, для предотвращения попадания ее через сопла в камеру, куда подается органическое сырье, в реактор первой ступени из сборника 2 нагнетают паровой конденсат. При увеличении подачи органического сырья количество подаваемого в реактор конденсата постепенно уменьшают до полного прекращения подачи. [c.222]

Для получения адипиновой кислоты с максимальным выходом при доокислении циклогексанола и других продуктов воздушного окисления циклогексана необходимо подавать в реактор первой ступени в 3—3,5 раза больше азотной кислоты, чем требуется по стехиометрии. Без регенерации расход азотной кислоты на единицу готовой продукции в 3—4 раза выше, чем это необходимо, что отрицательно сказывается на экономических показателях процесса. [c.231]

При окислении циклогексана до адипиновой кислоты наиболее разработанным является двухстадийный процесс с доокислением азотной кислотой. Естественно, что значительно более экономичны должны быть одностадийные методы, яе требующие расхода азотной кислоты. На основании данных ряда работ [16, 34] можно заключить, что методы одностадийного окисления, основанные на извлечении адипиновой кислоты водой или водным раствором щелочи непосредственно в реакторе, имеют ряд существенных недостатков. Главный из них — это меобходимость значительно повышать температуру реакции в связи с тормозящим действием воды. Даже при умеренных глубинах реакции это приводит к сильному возрастанию процессов деградации и сильному загрязнению целевых продуктов. [c.295]

Существенное влияние на показатели нроцесса доокисления азотной кислотой оказывает применение катализатора. Литературные данные и результаты наших лабораторных опытов говорят о том, что наибольший эффект дает смешанный медно-ванадиевый катализатор. Эти данные были проверены на опытной установке. Окисление циклогексанола, полученного гидрированием фенола, проводилось в автоклавах с мешалками при атмосферном давлении и времени пребывания реакционной смеси в реакторе первой ступени 15 мин и в реакторе второй ступени — 45 мин. В присутствии катализатора 0,75% Си и 0,2% NH4V0з от веса цик.логексанола) выход адипиновой кислоты увеличивался от 1,18 кг/кг циклогексанола (без катализатора) до 1,26 кг1кг, а суммарный выход низших дикарбоновых кислот уменьшался с 0,18 до 0,05 кг/кг. Выделение газов из реактора первой ступени в присутствии катализатора увеличивалось, а выделение их Р13 реактора второй ступени оставалось неизменным. Следовательно, добавка катализатора, помимо увеличения выхода адипиновой кислоты и уменьшения выхода низших дикарбоновых кислот, приводит к ускорению первой стадии процесса доокисления. [c.200]

Лабораторными опытами было установлено, что наибольший эффект дает применение смешанного медно-ванадиевого катализатора, содержащего 0,21 % Си и 0,41 % NH4VO3 от веса органического сырья, что соответствует мольному соотношению его компонентов 1 1. Для проверки этого вывода на опытной установке были проведены соответствующие исследования с двумя видами органического сырья циклогексанолом-сырцом и сырой смесью продуктов воздушного окисления циклогексана. Доокисление азотной кислотой проводилось в автоклавах при атмосферном давлении время пребывания реакционной смеси в реакторах первой и второй ступени 45 мин температура в нервом реакторе 70° С, во втором 100° С весовое соотношение органического сырья и азотной кислоты (в расчете на 100%-ную) [c.201]

В скруббере происходит доокисдение нитрозных газов с образованием азотной кислоты, а также частичное доокисление промежуточных продуктов. Выходящая из скрубберов жидкость содержит около 20% HNO3, почти всю загруженную в реактор окисления рную кислоту, пятиокись ванадия и воду. Она подается в ем-кость, где производится корректировка окислительной смеси вве- дением расчетного количества азотной кислоты и пятиокиси вана- дня. Далее окислительная смесь возвращается в реактор окисления. Как видно из описания, процесс производства щавелевой, кислоты периодический. [c.29]

На опытной установке доокисление производилось 57%-ной азотной кислотой в присутствии смешанного медно-ванадиевого катализатора (0,75% Си и 0,2% NH4V0з от веса органического сырья) в трубчатых реакторах под давлением 3,5 ат. Весовое соотношение органическое сырье азотная кислота (в расчете на 100%-ную) составляло от 1 4 до 1 6. Температура в реакторе первой ступени 70° С, в реакторе второй ступени и отдувочной колонне 100° С. Время пребывания реакционной смеси в первом и втором реакторах было одинаковым и составляло 45—50 мин. [c.196]

Наибольший выход адипиновой кислоты при доокислении получают в том случае, когда соотношение количеств азотной кислоты (в расчете на 100%-ную) и органического сырья составляет 6—7 моль HNO3 на 1 моль органического сырья. Увеличение количества подаваемой азотной кислоты приводит к некоторому снижению выхода адипиновой кислоты и, что особенно важно для крупного промышленного производства, создает значительные трудности при выделении адининовой кислоты из реакционных растворов и при регенерации азотной кислоты. Уменьшение количества подаваемой азотной кислоты также приводит к снижению выхода адининовой кислоты, но к уже более значительному, так как при этом резко увеличивается выход побочных продуктов. Прекращение подачи азотной кислоты при продолжающейся подаче органического сырья может привести к резкому повышению температуры и давления в реакторе. Поэтому для обеспечения безопасного и стабильного проведения непрерывного процесса доокисления следует строго [c.225]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология