Получение чистых циклогексанона и циклогексанола

Вторая часть книги посвящена разделению продуктов окисления циклогексана кислородом воздуха. Получение чистых циклогексанона и циклогексанола, пригодных для производства высококачественных капролактама и адипиновой кислоты, а затем капрона и найлона является чрезвычайно важной задачей. Успешное решение этой задачи стало возможным лишь благодаря проведению ряда исследований в лаборатории и на опытной установке и, в частности, исследований по фазовым равновесиям. [c.7]

ПОЛУЧЕНИЕ ЧИСТЫХ ЦИКЛОГЕКСАНОНА И ЦИКЛОГЕКСАНОЛА [c.106]

При получении адипиновой кислоты циклогексанол и циклогексанон не разделяют, так как окисление сырой смеси азотной кислотой способствует более высокому выходу адипиновой кислоты. При окислении чистого циклогексанона азотной кислотой выход адипиновой кислоты составляет 75%, а при окис лении смеси циклогексанола и циклогексанона в соотношении 2 1 (приблизительно такая смесь соответствует продукту окисления циклогексана) он достигает 80%. [c.201]

Из трех основных продуктов жидкофазного окисления циклогексана — циклогексанона, циклогексанола и адипиновой кислоты — первые два могут быть выделены в чистом виде путем ректификации. Для получения же адипиновой кислоты требуемого качества нужна довольно сложная система выделения и очистки. Поэтому целесообразно создать такую схему процесса окисления циклогексана, при которой содержание адипиновой кислоты в продуктах реакции было бы минимальным, а содержание циклогексанона и циклогексанола максимальным. [c.59]

В патенте [15] показана возможность получения адипиновой кислоты без необходимости доокисления продуктов реакции азотной кислотой. Процесс окисления проводится в цилиндрическом реакторе при температуре 150° и давлении 25 ат. В сосуд, содержащий 550 весовых частей циклогексана, к которому добавлен 1 % циклогексанона, подается ежечасно 250 (при н.т.д.) объемных частей воздуха (объемная часть относится к весовой, как литр к грамму). После достижения максимальной скорости реакции (отходящие газы практически не содержат кислорода) в реактор сверху подается ежечасно 150 весовых частей воды и 20 весовых частей циклогексана, а снизу выводится водный раствор адипиновой кислоты. При охлаждении до —3° из раствора кристаллизуется адипиновая кислота хорошей чистоты (т. пл. 152°). Маточный раствор содержит в небольших количествах монокарбоновые кислоты, циклогексанол и циклогексанон. К раствору добавляется вода, и он снова подается в реактор. Отходящие газы смешивают с чистым кислородом (50 н. т. д. объемных частей в час) в рециркуляционной системе. Ежечасно образуется 30 весовых частей адипиновой кислоты, что соответствует выходу 86% от теоретического при скорости окисления циклогексана 3,6% в час от загрузки. [c.279]

Чистый фенол и его гомологи легко превращаются в соответствующие циклогексанолы даже под небольшим давлением водорода. Циклогексанол был получен пропусканием паров фенола с избытком водорода над восстановленным никелевым катализатором при 215—230° С. При этом были также получены неизмененный фенол (5—10%), циклогексанон и небольшое количество циклогексена, циклогексана и бензола. [c.41]

Приведенные выше данные относились к доокислению азотной кислотой чистого циклогексанола, полученного гидрированием фенола. При доокислении в аналогичных условиях циклогексанола, полученного на опытной установке методом окисления воздухом циклогексана, степень превращения органического сырья в адипиновую кислоту в реакторе первой ступени была несколько ниже. Это объясняется наличием в органическом сырье, кроме циклогексанола, также примеси циклогексанона (около 2%), который, как известно из литературных и лабораторных данных, окисляется азотной кислотой в адипиновую кислоту в более жестких условиях, чем циклогексанол. Полученные на опытной установке данные позволяют сделать вывод, что примесь циклогексанона снижает скорость первой стадии процесса доокисления. [c.195]

IFP y lohexanone manufa turing pro ess процесс получения чистого циклогексанона дегидрированием в паровой фазе смеси циклогексанола и циклогексанона, полученной окислением циклогексана ФНИ [НР, 46, N 11, 165, 1967] [c.687]

В результате жидкофазного окисления циклогексана получается смесь весьма сложного состава, которая содержит значительные количества непрореагировавшего циклогексана. Задачей стадии разделения является выделение непрореагировавшего циклогексана для возврата его на стадию окисления и получение чистых циклогексанона и циклогексанола. Циклогексанон направляется далее на оксимирование гидрожсиламинсульфатом, а циклогексанол на стадию дегидрирования В современных промышленных схемах продукты дегидрирования в определенной точке схемы смешиваются с продуктами окисления, и поэтому рассматриваемая технологическая стадия объединяет разделение продуктов окисления циклогексана и дегидрирования циклогексанола. [c.67]

С целью получения чистой адипиновой кислоты предлагается органический слой промывать азотной кислотой, щелочью ш после гидролиза водой и отгонки циклогексана чистые циклогексанол и циклогексанон доокислять азотной кислотой. Водный слой и Азотнокислый раствор можно использовать для получения менее чистой адипиновой кислоты [69]. [c.90]

Например, основной стадией получения капролактама из бензола методом окисления циклогексана [1] является жидкофазное окисление последнего. Процесс протекает с конверсией 4—7%. При этом образуется сложная реакционная смесь непрореагировавшего циклогексана и продуктов его окисления циклогексанона, цикло-гексанола, органических кислот, некоторых спиртов и др. Для последующей стадии используют циклогексанон, который оксимирует-ся в циклогексаноноксим, а последний перерабатывают в капролактам. Циклогексанол превращают в циклогексанон дегидрированием. Задача разделения сводится главным образом к выделению из реакционной смеси чистых циклогексанона и циклогексанола. Вследствие того, что разница в температурах кипения этих продуктов при атмосферном давлении мала — составляет всего 5°, прибегают к ректификации под вакуумом, что способствует улучшению условий разделения. Кроме того, переход к вакууму улучшает температурные условия разделения, что весьма существенно, ввиду недостаточной термической стойкости циклогексанона. [c.8]

Фенол гидрируют в циклогексанол в газовой фазе в присутствии никелевого катализатора при 20U °С и нормальном или повышенном (—2,5 Мн/м - 25 кгс/см" )] давлении. Дегидрирование циклогексанола в циклогексанон обычно проводят в паровой фазе при 300—350 °С в присутствии смешанных металлич. катализаторов, обязательной составной частью к-рых является медь или железо. Оксимирование циклогексанона сводится к обработке кетона водным р-ром гидроксил-аминсульфата (небольшой избыток) в присутствии нейтрализующего агента (щелочь или аммиак) при О— 100 °С. Затем расплав циклогексаноноксима или его р-р в органич. растворителе обрабатывают олеумом или конц. H2SO4 при 60—120 °С (перегруппировка Бекмана). После нейтрализации реакционной смеси р-ром аммиака или бисульфита аммония К. выделяют ректификацией или экстракцией с последующей ректификацией. Для получения чистого К. ректификацию экстракта сочетают с перекристаллизацией, обработкой сорбентами, ионообменными смолами, окислителями, восстановителями или др. Недостатки этого метода высокая стоимость процесса и дефицитность фенола. [c.465]

По способу, предложенному немецкой фирмой "Виккерс Циммер" [49], для выделения смеси циклогексанола с циклогексаноном и получения чистой адипиновой кислоты продукты окисления циклогексана расслаивают на органический и водный слои. Органический слой прошвают разбавленной азотной кислотой. Азотнокислый раствор и водный слой обрабатывают азотной кислотой для получения адипиновой кислоты, а из органического слоя после щелочной обработки, гидролиза водой и отгонки циклогексана извлекают смесь циклогексанола и циклогексанона. [c.105]

Получение капролактама. Гидрированием бензол переводят в циклогек сан, который при 150 °С и 3,5 МПа (35 атм) каталитически окисляют кисло родом воздуха до смеси циклогексанола с циклогексаноном, а затем до чисто го кетона. Действием гидроксиламина (или сульфата гидроксиламмония) дик логексанон переводят в циклогексаноноксим, который путем обработки его дымящей серной кислотой превращается в е-капролактам. Схема процесса [c.587]

Капролактам, применяемый для производства химических волокон, должен удовлетворять определенным требованиям по качеству. Следует отметить, что лактам, удовлетворяющий требованиям ГОСТа, часто ведет себя совершенно различно в условиях полимеризации и дает полимер разного качества. Это объясняется тем, что природа и содержание микропримесей в нем бывают различными. Методы количественного определения микропримесей в лактаме отсутствуют, и поэтому способы очистки от них до сих пор не разработаны. В литературе практически отсутствуют исчерпывающие данные и о составе примесей. Поэтому далее приводятся только неполные сведения о возможных примесях, которые могут присутствовать в товарном лактаме, полученном существующими в настоящее время методами промышленного производства. При фенольном способе производства значительное число примесей может образовываться на стадиях получения циклогексанона, оксимирования и бекмановской перегруппировки. Ряд примесей может вноситься в готовый продукт при применении недостаточно чистого сырья — фенола. Так, например, если в качестве сырья применяется фенол, полученный из кумола, то в капролактаме могут присутствовать следы изопропилциклогексанона [7]. В работе [8] отмечается, что на стадии дегидрирования циклогексанола до циклогексанона возможно образование адипиновой кислоты, пяти- и шестичлен- [c.21]