Пропилен содимеризация с олефинами

Сведения по термодинамике реакций олигомеризации олефинов в литературе весьма ограниченны. В основном они относятся к равновесию в реакциях димеризации олефинов с образованием а-олефинов. Данные о содержании димеров в равновесных газовых смесях в интервале температур 300—600 К приведены в табл. 10.1. Как видно из этой таблицы, при температурах до 500 К равновесные смеси содержат в основном более 50% димеров. При содимеризации олефинов выход олигомеров при тек же условиях еш,е выше. Так, для реакции содимеризации этилена с пропиленом в 1-пентеи при температурах 300—600 К и атмосферном давлении расчетным путем получены следующие данные [c.320]

В работе [139] изучены основные закономерности содимеризации олефинов в присутствии триизобутилалюминия. Содимеризацию этилена с пропиленом вели в одну стадию при этом выход [c.31]

По реакционной способности олефины можно расположить в следующий ряд этилен > пропилен > н-бутены > циклопентен > изобутилен (который не реакционноспособен, но может катионно полимеризоваться). Возможна также и содимеризация этих олефинов. [c.191]

В качестве сырья обычно используют пропилен для получения бутанолов и бутены — для синтеза пентанолов. В еще больших количествах для получения спиртов s—Сю используют олефины С7—Сд, которые получают содимеризацией пропилена и бутена, тримеризацией пропилена или крекингом парафинов. Непосредственно из пропилена в модифицированном процессе (см. 1.7) можно получить 2-этилгексанол. [c.74]

Разрабатываются следующие процессы содимеризации [8] этилена с пропиленом для получения пентенов этилена и бутиленов для получения гексенов пропилена и бутиленов для получения гептенов. Внедрение этих процессов позволит значительно повысить гибкость пиролиза, так как открывается возможность увеличения выработки более высокомолекулярных олефинов за счет уменьшения выхода этилена и пропилена. [c.85]

В случае комплекса IV наблюдается содимеризация координированных олефинов. При этом с высоким выходом (95—98%) образуется 2-метилбутен-1. Это согласуется с образованием 2-метил-бутена-1 в качестве первичного продукта содимеризации этилена с пропиленом в рассмотренных ранее трехкомпонентных каталитических системах. [c.86]

Более подробного рассмотрения заслуживает способ [6], основанный на комплексной переработке низших олефинов в изоамилены сочетанием процессов содимеризации и диспропорционирования. В этом способе в качестве сырья можно использовать этилен, пропилен или их смесь. Принципиальная технологическая схема процесса приведена на рис. 45. [c.197]

Полученные кинетические зависимости хорошо согласуются с известными [99] и полученными [100] закономерностями протекания реакций димеризации пропилена и содимеризации этилена с пропиленом. Результаты экспериментов по димеризации и содимеризации олефинов и их обработка позволили выявить ряд закономерностей, как обших для изученных реакций, так и характерных для каждой из них [73]. Было показано, что процессы димеризации и содимеризации могут быть описаны следующей пятистадийной схемой (без учета некоторых побочных реакций, протекающих с малой скоростью) первая стадия [c.118]

К процессу получения изопрена димеризацией пропилена близко примыкают методы синтеза путем содимеризации этилена с пропиленом или бутиленами. Возможность содимеризации олефинов (до 18 ) была показана в работах Циглера с сотрудниками [21]. Однако эти исследователи, по-видимому, не ставили своей задачей получение изопрена. Одна из первых работ, продемонстрировавших возможность получения изоамиленов на основе этилена и пропилена, была выполнена Гармоновым и Чевычаловой[22]. Эти авторы обнаружили, что 2-метилбутен-1 (МЭЭ) может быть получен в результате присоединения пропилена к триэтилалюминию с последующим взаимодействием образовавшегося продукта с этиленом в присутствии нике- [c.268]

Содимеризация олефинов. Каталитические системы на основе алкилалюминийгалогенидов и солей никеля позволяют осуществить содимеризацию олефинов. При содимеризации этилена с пропиленом (мольное отношение 1 1) в присутствии каталитической системы диизобутилалюминийхлорид+олеат никеля при 20 °С и атмосферном давлении протекают как раздельные превращения исходных олефинов, так и их содимеризация [146]. Продукты реакции состоят из 23% (масс.) бутиленов, 43% (масс.) пентенов, 22% (масс.) гексенов и 12% (масс.) высших олефинов. Основными компонентами фракции Сз являются пентен-2 (62%) и 2-метил-бутен-2 (35%). Из соотношения степеней конверсии (80% для этилена и 62% для пропилена) видно, что реакционная способность этилена выше. [c.61]

Наиболее эффективными катализаторами димеризации гфопилена с получением 4-метилпентена-1, а также содимеризации с этиленом другого ценного олефина — пентена-1, являются металлический натрий или калий, нанесенные на К2СО3. (Содимеризация этилена с пропиленом протекает со скоростью примерно на порядок [c.914]

Наиболее эффективными катализаторами димеризации пропилена с получением 4-метилпентена-1, а также содимеризации с этиленом другого ценного олефина — пентена-1, являются металлический натрий или калий, нанесенные на К2СО3. (Содимеризация этилена с пропиленом протекает со скоростью примерно на порядок выше, чем скорость димеризации пропилена.) Так, например, на катализаторе Ма / К2СО3 при температуре 140°С и давлении 1,0 МПа конверсия пропилена составляет 12,9 % с образованием более 98 % гексенов. В продуктах реакции 4-метилпентен-1 составлял 84%, гексен-1 —5 %, а цис- и /и/ 1Янс-4-метилпентены-2 — [c.881]

Пропилен дает смесь н- и изогексенов. При содимеризации пропилена с этиленом образуется смесь С4-, С5- и Се-олефинов, а s-фракции содержат приблизительно равные количества н-пентенов и метилбутенов. [c.212]

Сопряженные диены и среди них, в частности, 1,3-бутадиен, изопрен, 1-метилбутадиен, используемые как сомономеры для получения вулканизуемых серой этилен-пропилен-диеновых каучуков (СКЭПТ), упоминаются в работах [727—731, 733—736], а различные несопряженные диены и циклодиенЫ, большую часть которых можно получить классическими методами органической химии или путем содимеризации а-олефинов с диенами — в работах [725—747]. Из сомономеров этого типа для получения тройных этилен-пропиленовых ненасыщенных сонолиме- [c.145]

Таким методом можно проводить и содимеризацию различных олефинов, в том числе этилена с пропиленом, т. е. можно получать изопрен из недефицитных олефинов [3]. Димеризация и содиме-ризация протекают значительно легче, если к алюминийалкилу добавить соединения никеля [1—3], кобальта [4] или титана [5]. [c.227]

Исследованы закономерности содимеризации этилена х пропиленом под влиянием каталитических систем на основе диизобутилалюминийхлорида, олеата никеля и соединений трехвалентного фосфора[200]. Процесс вели при 20 °С и О, МПа в реакторе барботажного типа. В табл. 18 приведены данные о влиянии мольного отношения С2Н4 СзНе на соотношение получаемых олигомеров максимальный выход олефинов С5 наблюдался при соотношении 1 1. Это согласуется с результатами изучения [201] содимеризации тех же олефинов под влиянием каталитической системы на основе я-циклобутадиенникельхлорида. Состав олефинов С5 почти не зависит от мольного отношения С2Н4 СзНе (табл. 18). [c.65]

Механизм содимеризации этилена с пропиленом может быть рассмотрен аналогично изложенному выше и вйолне объясняет параллельное образование н-пентенов и 2-метилбутенов в качестве продуктов содимеризации. Возможны различные пути образования олефинов С5. [c.82]

Этот способ позволяет проводить и содимеризацию этилена с пропиленом. В трубчатый реактор, содержащий аналогичный катализатор, непрерывно дозировали этилен и пропилен (мольное соотношение С2Н4 СзНб=1 1). Вместе с пропиленом подавали 5% (масс.) трипропилалюминия. Процесс вели при 10 °С, ж0,5 МПа и времени контакта 1 ч. Степень конверсии этилена доходила до 100%, пропилена 80%. Олигомеры содержали 35% бутиленом, 21% пентеноВ( 37% гексенов и 7% ноненов. Фракция олефинов s состояла из 67,7% изоамиленов и 32,3% н-пентенов. [c.103]

По способу [7] этилен и пропилен подвергают содимеризации в присутствии комплексных металлоорганических катализаторов с получением к-бутиленов, н-амиленов, изоамиленов и гексенов. м-Бутилены и н-амилены выделяют и подвергают диспропорционированию в высшие олефины линейной структуры. Изоамилены и н-гептены выводят в качестве целевых продуктов, а гексены и высшие олефины подвергают совместному диспропорционированию с этиленом для получения дополнительного количества изоамиленов. Процесс осуществляется путем комплексной переработки сырья и полупродуктов по единой технологической схеме, включающей один реактор содимеризации, четыре реактора диспропорционирования и шесть сепарационных зон. Схема процесса приведена на рис. 46 [7]. [c.199]

Потоки этилена (12) и пропилена (13) имеете с общим потоком (29) вводят в реактор 1 на содимеризацию. Реакционная смесь (33), содержащая н-бутилены, н-амилены, изоамилены, изогексены, немного высших олефинов, а также непрореагировавшие исходные олефины, поступает в сепаратор 2 на разделение. Непрореагировавший пропилен (30) возвращается в реактор 1, а бутилены (14) направляются с общим потоком (31) в реак- [c.199]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология