Триметилфосфат, гидролиз

Реагентами обычно служат гидролизующиеся органические соединения (мочевина, диэтилоксалат, триметилфосфат, тиоацет- мид и др.). Например, при кипячении раствора мочевины происходит выделение аммиака [c.144]

Так, в работе [46] было показано, что в нейтральной или кислой среде триметилфосфат гидролизуется с расщеплением С—О-связи, а катализа кислотой не наблюдается. В щелочной среде протекает реакция с ионами гидроксида с расщеплением связи Р—О. [c.97]

Гидролиз триметилфосфата, катализируемый основаниями, протекает с фосфорильным расщеплением эта реакция используется как препаративный метод синтеза диметилфосфата. [c.120]

Осаждение из гомогенной среды Можно получить крупные кристаллы, очень медленно прибавляя осаждающий реактив к анализируемому раствору. Сначала получается небольшое число кристаллических зародышей, потом, если реактив прибавляют достаточно медленно, кристаллы растут, но новые зародыши не появляются. Чтобы избежать местного повышения концентрации реактива и в то же время не слишком разбавлять раствор, применяя малоконцентрированный реактив, можно медленно приготовлять реактив в самом анализируемом растворе, используя для этого подходящую химическую реакцию. Например, вводя в раствор триметилфосфат или триэтилфосфат , мы вследствие медленного гидролиза этих соединений постепенно вносим в этот раствор фосфат-ионы. Подобным же образом можно создавать в растворе оксалат-ионы, вводя в него медленно гидролизующийся метилоксалат , или сульфат-ионы, прибавляя метилсуль-фат или сульфид-ионы, прибавляя тиоацетамид или тиомоче-вину . [c.79]

Гидролиз триметилфосфата в кислом растворе протекает медленно и не катализируется кислотами [57]. Эта реакция, которая подвержена значительному солевому эффекту, включает, вероятно, 2-атаку растворителя на атом углерода, что согласуется с разрывом исключительно С—О-связи [58] [c.313]

Скорость гидролиза триметилфосфата настолько велика, что катализируемую кислотами реакцию трудно изучать вплоть до 3 н. концентрации хлорной кислоты в воде . С другой стороны, как показал Тайн [116], кислотный катализ можно наблюдать в водном диоксане, в котором скорость нейтральной реакции сильно понижена . [c.982]

Изотопным методом Герберт и Блюменталь [743] показали, что щелочной гидролиз триметилфосфата идет почти полностью по ацил-кислородной схеме [c.574]

При гидролизе триметилфосфата применением Н2О было доказано, что в щелочном растворе происходит разрыв ацил—кислород, а в нейтральном и кислом растворе — разрыв алкил — кислород. [c.765]

Фосфорная кислота является кислотой средней силы . В связи с этим, как указали Хадсон и Харпер [170], возникает вопрос, близки ли полные эфиры фосфорной кислоты по своим свойствам к эфирам сильных кислот (например, толуолсульфокислоты) или слабых кислот (например, карбоновых). На самом деле эти эфиры по свойствам напоминают оба указанных типа эфиров, так как проявляют заметного тенденцию к реакциям замещения у атома углерода но ча происходит нуклеофильное замещение у фосфора, в особенности гидроксильными и алкоксигруппами. Простейшие трифосфаты сравнительно устойчивы. Например, триметилфосфат 1 Й =СНз) гидролизуется в щелочной среде со скоростью реакции второго порядка при этом расщепляется связь Р — О и образуется диметилфосфат, анион которого очень устойчив к дальнейшему гидролизу. В слабокислой среде триметилфоа )ат медленно гидролизуется с разрывом связи С — О без кислотного катализа [49]. Как и ожидалось, фениловые эфиры гидролизуются в щелочной среде легче, чем алкиловые эфиры. Действительно, трифенилфосфат [c.80]

Фосфорилирование нуклеозидов. Прямое фосфорилирование незащищенных нуклеозидов, как правило, приводит к образованию трех возможных фосфатов. Однако при обработке 2, 3 -0-изопропи-лидеинуклеозидов хлорокисью фосфора с хорошим выходом получаются 5 -дихлорфосфаты, Реакция происходит более гладко в присутствии триметилфосфата (СН.-,0),чР0 или триэтилфосфата, в которых субстраты достаточно растворимы После гидролиза 5 -нуклео-тиды-получают с почти количественным выходом (1 ]. По этой методике адениннуклеозиды типа (1) легко иревращаются в 3, 5 -цикличе-ские монофосфаты типа (2) [2], [c.316]

Фосфат-ион можио гомогеино генерировать в растворе в результате гидролиза триэтил- или триметилфосфата. Этот метод используется при отделении и определении циркония и некоторых других элементов. [c.232]

Рис. 18 демонстрирует механизм псевдовращения, применяемый к кислотному гидролизу метилэтиленфосфата. Этот циклический эфир гидролизуется в 10 раз быстрее, чем триметилфосфат [103]. Такая реакционная способность объясняется энергией на- [c.347]

Фосфоран (К=СНз) крайне легко гидролизуется до 3-диметилфосфонпро-пионового альдегида. Нагревание его дает сложную смесь веществ, из которой были выделены триметилфосфит, триметилфосфат, диметиловый ацеталь фосфонпропионового альдегида и немного эфира енола. Такая же картина была получена при К=СаН5 [10]. [c.46]

В 1959 г. была опубликована работа Холман [1631, являющаяся продолжением серии работ, посвященных этому вопросу опытами с меченой водой было четко показано, что гидролиз фторфосфатов и фторфосфонатов протекает без раскрытия фосфорильной группы. Аналогичные данные об отсутствии обмена фосфорильного кислорода и раскрытия группы Р = О были получены Ларссоном [1131, Штейном и Кошландом [1601 и другими авторами (см. [7, 1611). Наконец, в 1961 г. появилась работа Бернарда, Бантона и сотр. [1321, в которой был изучен гидролиз триметилфосфата и трифенилфосфата. В работе убедительно показано, что щелочной гидролиз протекает с разрывом связи Р — О (в то время как при кислотном гидролизе в этих соединениях отмечался разрыв связи С — О [161, 1651) и без обмена кислорода в фосфорильной группе. Представляют интерес данные о кинетических различиях водного и щелочного гидролиза. Так, например, для щелочного гидролиза л моль-сек, акт. = 16,2 ккал/моль, Р2 = 10 для водного гидролиза к = 0,373-10- сек , Ецкт = 22,7 ккал/моль, Р1 = 108.9. [c.496]

Бантон и Вернон [115] расширили эти исследования, включив в них гидролиз в нейтральном и кислом растворах. Триметилфосфат претерпевает гидролиз первого порядка по воде. Опыты с водой, обогащенной 0, показали, что [c.981]

Скорости гидролиза в ряду моно-, ди-, триметилфосфаты по механизму Ваь2 постепенно возрастают. При 100 °С приблизительное соотношение скоростей составляет 1 7 70. [c.982]

В противоположность этому при кислотном катализе или при ав-токаталитическом гидролизе триметилфосфата имеет место расщепление связей по обоим возможным направлениям [745] — на 30% по ацилкислородной и на 70% по алкилкислородной схеме (см. дополнение 39 на стр 697), [c.574]

Интересно, что эфиры неорганических кислот (диметилсульфат, триметилфосфат [748] и др.) представляют собой хорошие алкилирую-щие средства, т. е. способны реагировать в качестве доноров алкильных групп . То же относится и к эфирам некоторых карбоновых кислот (ме-тилфталат, метилбензоат [750] и др.). Алкилирование проводится обычно в присутствии оснований, т. е. в условиях, в которых большинство перечисленных эфиров расщепляется по ацилкислородному направлению. Это противоречие устраняется, если учесть, что алкилирование и омыление проводятся в различных условиях и что в них принимают участие различные реагенты. Очевидно, что факт алкилирования данным эфиром не следует рассматривать как указание на алкилкислородное расщепление его и при других реакциях. Отщепление алкильных или арильных остатков от неорганических эфиров наблюдается не только при некоторых реакциях гидролиза и алкилирования, но и при гидрировании [751, 747], действии йодистого натрия [752] и др. [c.576]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология