Сульфокислоты оснований

Сульфирование фенола. При нагревании фенола с несколько большим по весу количеством серной кислоты [278] до 90—150° или при обработке его большим количеством этого агента при более низкой тедшературе образуется смесь о- и л-фенолсульфокислот. Соотношение между этими изомерами значительно изменяется с температурой реакции. Хотя по данным некоторых авторов (278 д), о-изомер составляет главный продукт реакции при низкой температуре, тщательное количественное разделение [279] сульфокислот, основанное на различной растворимости их бариевых солей, показало, что в самых благоприятных условиях (О—5°) получается не более 40% ор/ио-изомера. При 100° эта цифра уменьшается до 10%, и в то же время удается выделить до 85% иара-изомера. При 0°, кроме сульфокислот, образуется заметное количество фенилсерной кислоты. С другой стороны, при 160° и выше образуется немного бас-п-оксифенилсульфона [279—280], если только сульфирующий агент не был взят в избытке. При нагревании 100 э [c.43]

Нефтяные сульфокислоты можно грубо разделить на растворимые в углеродах и растворимые в воде. По признаку цвета первые названы цвета красного дерева , а последние — зелеными кислотами. Состав каждого типа кислот меняется в зависимости от сырья, подвергавшегося сульфированию, и концентрации кислоты. В общем случае сульфокислоты, получаемые нри неглубокой кислотной обработке, растворимы в воде, в то время как маслорастворимые кислоты образуются нри более глубоком сульфировании [209]. Была предложена и другая классификация сульфокислот, основанная па растворимости солей кальция этих кислот в воде и этиловом эфире [210—214]. Кислоты классифицируются по четырем типам (см. табл. ХП1-3). Практически ничего не известно о химическом составе упомянутых типов сульфокислот. Предполагается, что природа 7-кислот не зависит от характера сульфируемого нефтепродукта. Элементарный анализ очищенной натриевой соли -кислоты показал формулу С1зН1зЗОдКа. [c.574]

Иа различии в скоростях сульфирования и гидролиза образующихся сульфокислот основан также метод разделения изомеров ксилола и этилбензола. Скорость сульфироршиия л -ксилола больше, чем других изомеров, вследствие согласованного ориентирующего влияния метильных групп в его молекуле. Скорость гидролиза л1-ксилолсульфокислоты также наибольшая. Применяя ступенчатое сульфирование и ступенча1ЫЙ гидролиз образующихся сульфокислот (постепенно повышая температуру н концентрацию [c.80]

Позже Пилат с сотрудниками [27] разработал эмпирические методы классификации сульфокислот, основанные на их различной растворимости. При гидролитическом десульфировании растворимых в воде сульфокислот были получены преимущественно ароматические углеводороды, содержащие конденсированные циклические системы, но без длинных боковых цепей. [c.537]

Существует несколько интересных, а в некоторых случаях и практически ценных методов получения сульфокислот, основанных на реакциях различных типов соединений с сернистой кислотой или сульфитами. Сульфокислоты можно считать производными серной кислоты во всех указанных реакциях имеет место окисление серы, поэтому их целесообразно рассматривать совместно. [c.139]

Лучший метод количественного определения сульфокислот основан на выделении свободных сульфокислот из их солей с помощью катионитов и последующем титровании щелочью [27]. [c.406]

Такой метод синтеза р-нафтиламина наиболее удобен. р-Нафтиламин использовался в качестве основного сырья в производстве Гамма-кислоты (2,8-аминонафтол-6-сульфокислоты) и И-кислоты (2,5-аминонафтол-7-сульфокислоты), которые широко применяются в синтезе азокрасителей (см. гл. 15). Однако в связи с высокой канцерогенностью р-нафтиламина его производство в СССР прекращено. Разработаны методы синтеза аминонафтол-сульфокислот, основанные на проведении аминирования после сульфирования р-нафтола. Исходным продуктом для получения Гамма-кислоты по новому способу служит дикалиевая соль 2-на-фтол-6,8-дисульфокислоты (Г-соль). При действии аммиака на Г-соль в присутствии сульфита аммония при 185 °С в автоклаве гидроксигруппа замещается на аминогруппу [c.178]

На различии в скоростях сульфирования и гидролиза образующихся сульфокислот основан также метод разделения изомеров ксилола и этилбензол.а. Скорость сульфирования Jи-к и-лола больше, чем других изомеров, вследствие согласованного ориентирующего влияния метильных групп в его молекуле. Скорость гидролиза л1-ксилолсульфокислоты также наибольшая. Применяя ступенчатое сульфирование и ступенчатый гидролиз образующихся сульфокислот (постепенно повышая температуру и концентрацию серной кислоты), можно выделить сначала Л1-КСИЛ0Л, а затем последовательно разделить остальные изомеры. [c.99]

Новые сульфокислоты не вкладываются точно в ранее созданную Пилятом и Середой [4] классификацию нефтяных сульфокислот, основанную на различной растворимости кальциевых (или бариевых) сульфонатов в воде и диэтиловом эфире. Поэтому теперь разработана новая классификация нефтяных сульфокислот, включающая открытые новые нефтяные сульфокислоты, она основана на различной растворимости свободных сульфокислот в диэтиловом эфире и алкановых углеводородах (я-гексане). Для удобства оставлена — по старой классификации — сокращенная номенкла--тура трех основных групп нефтяных сульфокислот, обозначенных греческими буквами альфа, бета и гамма, но с прибавлением числовых индексов для подгруппы сульфокислот альфа и бета и апострофа для вторичных сульфокислот гамма (табл. 1). [c.122]

Исследования, проведенные Л. Смит и сотрудниками, показали, что перегруппировку при реакции Якобсена претерпевают не сами углеводороды, а их сульфокислоты. Основанием для подобного заключения послужили следующие наблюдения. Дуролсульфокислота (или ее дигидрат) при хранении в течение двух месяцев в эксикаторе над пяти-окисью фосфора или серной кислотой изомеризуется в сульфокислоту пренитола, выделенную с выходом 40%. Побочно образуется небольшое количество дурола. Если дигидрат дуролсульфокислоты смешать с пяти-окисью фосфора, то это превращение заканчивается уже через 3 ч. Сам дурол в подобных условиях не изменяется [37]. [c.109]

Айшэм и Пайн [Zbl. 1936, I, 1962] дали способ приготовления алкилированных ароматических сульфокислот, основанный на взаимодействии сульфопроизводных ароматических углеводородов с олефинами в присутствии индиферентного растворителя при температуре 80—120°. Нафталинсульфокислоту например, размешивают при комнатной температуре с легкой фракцией нефти и пропускают в жидкость пропилен. После промывки реакционной [c.52]

Большое значение имеет также образование солей с фенилгидразином . Эти соли также часто применяются для идентификации сульфокислот. Один из самых быстрых и изящных методов идентификации сульфокислот основан на их взаимодействии с хлоридом З-бензилтиурония [c.611]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология