Дезоксигексозы

В настоящее время не доказано существование полисахаридов, состоящих более чем из щести типов моносахаридных звеньев. В больщинстве случаев компонентами полисахаридов являются пентозы, гексозы и их производные, например гексуроновые кислоты, б-дезоксигексозы, 2-амино-2-дезоксигексозы (гексозамины) и метилированные сахара. Моносахариды, наиболее часто входящие в состав полисахаридов, приведены на с. 210 (для каждого соединения показан только один аномер). [c.209]

Полисахариды представляют собой высокомолекулярные соединения, образующиеся в результате реакций конденсации, при которых обычные нейтральные моносахариды (или такие моносахариды, как 2-амино-2-дезоксигексозы или соответствующие гекс-Уроновые кислоты) соединяются путем образования гликозидных связей между гидроксильной группой у С-1 одного моносахаридного звена и свободной гидроксильной группой другого звена с Отщеплением воды. Связи между остатками моносахаридов имеют ту же природу, что и в олигосахаридах, и эти два типа соединений отличаются друг от друга лишь молекулярной массой. [c.207]

Для расчета молекулярных вращений гексоз и 6-дезоксигексоз необходимы еще две эмпирические константы, учитывающие влияние С, [c.55]

Буквой С в этих двух уравнениях обозначен атом g гексоз или 6-дезоксигексоз. [c.55]

Методы количественного определения гексозаминов . Ввиду исключительно важной роли, которую играют 2-амино-2-дезоксигексозы в построении биополимеров и в биохимических процессах, необходимы надежные методы количественного определения этих моносахаридов. Однако ни один из известных методов количественного определения гексозаминов не является специфическим получаемые результаты зависят от наличия в смеси обычных моносахаридов и аминокислот, которые наряду с аминосахарами всегда образуются при гидролизе мукополисахаридов и гликопептидов. Поэтому все современные методы анализа аминосахаров включают стадию отделения их от аминокислот, других моносахаридов и неорганических солей с помощью ионообменной хроматографии [c.280]

МЕТОДЫ СИНТЕЗА З-АМИНО-З-ДЕЗОКСИГЕКСОЗ [c.290]

В ряду 6-дезоксигексоз обращает на себя внимание чрезвычайно широкое распространение двух соединений — L-рамнозы (б-дезокси-L- [c.383]

Для введения остатков 2-амино-2-дезоксигексоз применяют метод Кенигса — Кнорра и его модификации. Кроме того, соответствующие олигосахариды синтезируют и через оксазолиновые производные, например [c.469]

Кун и сотрудники (1956—1961) разработали метод синтеза О-гек-созаминов (2-амино-2-дезоксигексоз) путем присоединения аммиака и цианистого водорода к пентозе с последующим гидрированием образующегося а-аминонитрила II в слабокислом растворе. Таким путем были получены все восемь )-гексозаминов. При первоначальном присоединении всегда образуется смесь неравных количеств 2-эпимеров. Так, например, конечными продуктами синтеза из О-арабинозы I являются [c.539]

Из других гексоз в природе часто встречается О-фруктоза. Интересно, что из всех гексоз только эти четыре сбраживаются дрожжами. Поэтому 6-дезоксигексоза — -фукоза была выделена из продуктов кислотного гидролиза морских водорослей после дрожжевого брожения, в результате которого были удалены /)-манноза и )-галактоза. Другой редкий сахар, -тагатоза, был синтезирован Лобри де Брюи-ном и Альберда Ван Экенштейном путем изомеризации О-галактозы под действием пиридина. Уайли (1958) выделил О-талозу из антибиотика гигромицина В после кислотного гидролиза. [c.547]

Дезоксисахара, помимо обычных принципов деления (гексозы, пентозы, кетозы, альдозы и т. д.), различаются также по местоположению дезоксизвена различают 2-дезокси-, 3-дезоксигексозы, -пентозы и т. д. [c.116]

Дезоксигексозы (метилпентозы) или 5-дезоксипентозы, получают в настоящее время единственным методом — через 6- (или соответственно 5-) тозильные производные моносахаридов. Для этого последние либо непосредственно восстанавливают алюмогидрндом лития, либо переводят действием иодистого натрия в соответствующие иодиды,-которые затем подвергают каталитическому восстановлению. В качестве примера можно привести синтез, 6-дезоксиглюкозы. [c.117]

В состав макромолекул гемицеллюлоз и других нецеллюлозных полисахаридов входят звенья ангидросахаров, содержащих шггь или шесть атомов углерода, т.е. звенья пентоз и гексоз. В небольших количествах в состав некоторых полисахаридов входят звенья дезоксигексоз (метилпен-тоз). Основными функциональными фуппами нецеллюлозных полисахаридов, как и целлюлозы, являются гидроксильные (спиртовые) группы. Одно из концевых звеньев линейной цепи будет редуцирующим. Оно содержит свободный гликозидный гидроксил и может существовать в открытой альдегидной форме. Полиурониды построены из звеньев гексуро-новых кислот. [c.270]

Днкарбоновые кислоты, образующиеся путем окисления обоих концов углеродного скелета альдоз, называют альдаровыми. Их получают окислением альдоз азотной кислотой. Галактаровая (слизевая) кислота, которая является лезо-соединением, может быть легко выделена вследствие ее ограниченной растворимости в воде (0,3%) на этом основан гравиметрический метод определения галактозы. При окислении кетоз в тех же условиях происходит разрыв 1,2-связи. Так, из 1)-фруктозы образуется В-араба-паровая кислота, которая получается также из -арабинозы и 1)-ликсозы. При окислении б-дезоксигексоз разрывается 5,6-связь, так что б-дезокси- -галактоза ( -фукоза) превращается в О-ара-бинаровую кислоту. [c.150]

Соединения этой группы, за исключением кератансульфата, построены из чередующихся остатков гексуроновых кислот и 2-амино-2-дезоксигексоз, причем последние Л/-ацетилированы, часто [c.258]

Нели дезоксизвено находтгтся в положениях 3, 4 и т. д., его влияние на химическое поведение моносахарида выражено гораздо слабее. Известно, например, что гликозиды 6-дезоксигексоз гидролизуются несколько легче, чем гликозиды обычных гексоз в условиях ацеголиза, напротив, они оказываются более устойчивыми (см. стр. 509). 4-Дезоксн- и 5-дезокси-сахара дают плавные кривые мутаротации, так как первые не могут образовать фуранозных. а вторые—пиранозных форм (см., напри- [c.255]

Поскольку (о-дезоксисахара проще синтезировать непосредственно через сульфоэфиры, особенный интерес представляют поиски вариантов аномального раскрытия терминальных а-окисиых циклов, которые позволили бы получать, например, 5-дезоксигексозы. Пока известен лишь один случай, когда применение полностью деионизированного никелевого катализатора для гидрирования 1,2-изопропилиден-5,б-ангидро-Д-глюкофуранозы привело к 5- и 6-дезоксипроизводным в соотношении [c.262]

Кроме 2-амино-2-дезоксигексоз, входящих в состав мукополисахаридов и смешанных биополимеров, за последние годы в различных антибиотиках был обнаружен целый класс необычных аминосахаров . В этих аминосахарах аминогруппа может находиться в любом положении углеродной цепи моносахарида наряду с аминогруппой в них могут содержаться и другие функциональные группы. Так, например, широко распространены диаминосахара и дезоксиаминосахара. К аминосахарам, выделенным из антибиотиков и содержащим кроме альдегидной и гидроксильных групп только аминогруппу, относятся 2-амино-2-дезокси-О-гулоза (группа стрептотрициновых антибиотиков), 2-метиламино-2-дез-окси- -глюкоза (стрептомицин), З-амино-З-дезокси-Л-рибоза (пуромицин), [c.269]

Дезоксигексозы. Ферменты, катализирующие превращение НДФ-глюкозы в HДФ-L-paмнoзy (из растений выделен фермент, специфичный для УДФ-глюкозы, из микроорганизмов— фермент, специфичный для ТДФ-глюкозы), требуют присутствия НАДФ-На- Предложен следующий механизм этой реакции [c.390]

Протекание аналогичной ферментативной реакции установлено в некоторых мутантных штаммах Es heri hia olP . Возможно, что эта реакция является основным путем биосинтеза 6-дезоксигексоз. [c.391]

Производные 4-кето-6-дезоксигексоз могут также служить исходными веществами для биосинтеза 4-амино-4,6-дидезоксигексоз, встречающихся в некоторых бактериальных продуктах. Так, в мутантах Es heri hia oii происходит превращение ТДФ-О-глюкозы в ТДФ-4-ацетамидо-4,6-ди-дезокси-Ь-гексозы . [c.391]

Превращение ЦДФ-глюкозы в ЦДФ-3,6-дидезоксигексозы проходит через ЦДФ-4-кето-6-дезоксигексозы остальные детали механизма пока не выяснены. [c.391]

Полисахариды могут состоять из одного или нескольких типов моносахаридов, и в зависимости от этого различают гомо- и гетерополисахариды. По-видимому, даже самые сложные полисахариды редко содержат больше пяти — шести различных моносахаридов. К самым распространенным из них относятся гексозы — глюкоза, галактоза, манноза, пентозы — арабиноза, ксилоза. Кетозы в полисахаридах встречаются значительно реже альдоз. Широко распространены 6-дезоксигексозы — рамноза, фукоза, 2-аминосахара — глюкозамин, галактозамин, а также уроновые кислоты и нейраминовая кислота. Кроме того, многие полисахариды содержат заместители неуглеводной природы — остатки серной или фосфорной кислот, органических кислот, обычно уксусной. Смешанные биополимеры кроме углеводной части содержат белковую или липидную компоненты. [c.477]

Заслуживают особого упоминания хорошо известные модификации кислотного расщепления полисахаридов — ацетолиз и метанолиз, имеющие в ряде случаев существенные преимущества перед обычным гидролизом. Ацетолиз заключается в обработке полисахаридов смесью серной и уксусной кислот в уксусном ангидриде и приводит к ацетилированным фрагментам. Характерной чертой ацетолиза является повышенный выход олигосахаридов интересно отметить, что ацетолиз часто позволяет получать дисахариды с сохранением гликозидных связей 6-дезоксигексоз , в то время как при гидролизе эти связи разрушаются, как правило, раньше, чем соответствующие гликозидные связи обычных гексопираноз. Причины, вызывающие различную устойчивость гликозидных связей при ацетолизе и гидролизе, неизвестны, тем не менее ацетолиз весьма широко используется для частичного расщепления полисахаридов (см., например, [c.509]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология