Наращивание углеродной цепи

Циангидриновый метод (Килиани — Э. Фишер). Этот метод наращивания углеродной цепи восстанавливающих моносахаридов, разработанный в конце прошлого столетия, остается до настоящего времени одним из основных методов синтеза высших сахаров. В основе метода лежат две реакции, открытые Килиани и Э. Фишером. Килиани нашел, что восстанавливающие сахара, подобно альдегидам, взаимодействуют с синильной кислотой с образованием нитрилов альдоновых кислот, которые без-выделения могут быть гидролизованы в альдоновые кислоты, легко превращающиеся далее в лактоны.. [c.322]

Наращивание углеродной цепи основано на взаимодействии органических веществ, сопровождающемся образованием новой углерод-углеродной связи. К этому типу реакций относят присоединение металлорганических соединений по кратным связям С=0, С -С, С - N и др., взаимодействие металлорганических соединений с галогенопроизводными углеводородов, полимеризация непредельных соединений, реакции конденсации. Решая вопрос о том, в какой последовательности наращивать в молекуле исходного соединения углеродную цепь, следует пользоваться методом схематической разбивки молекул целевого продукта на фрагменты. Этот прием можно рассмотреть на примере составления схемы превращения этилового спирта в бутиловый. Одна из схем предполагает присоединение сразу фрагмента, содержащего два атома углерода (способ [c.86]

Д. РЕАКЦИЯ НАРАЩИВАНИЯ УГЛЕРОДНОЙ ЦЕПИ СПИРТА [c.562]

Далее бутирил-КоА подвергается циклу превращений, подобному тому, который ранее был изображен для ацетил-КоА и малонил-КоА. Так, постепенно происходит наращивание углеродной цепи по два углеродных звена, в конечном счете путем включения в синтез жирных кислот (содержащих je и ie) уксусной кислоты в виде ацетил-КоА. Биотин участвует в образовании насыщенных и ненасыщенных жирных кислот с 18 атомами углерода. [c.455]

В основе существующих методов синтеза высших сахаров лежит, как правило, наращивание углеродной цепи обычных моносахаридов, на один или несколько атомов. В начальной стадии развития химии. углеводов этот путь явился основным приемом, позволившим Э. Фишеру установить строение ряда моносахаридов. В настоящее время наращивание углеродной цепи моносахаридов является одним из важнейших, методов синтетической химии углеводов. [c.322]

Важно отметить, что углеродный скелет оксинитрила содержит на один углеродный атом больше, чем исходный альдегид или кетон, т. е. при этой реакции происходит наращивание углеродной цепи. [c.140]

Реакция наращивания углеродной цепи, т. е. гладкое последовательное присоединение этилена, всегда сопровождается реакцией вытеснения , в результате которой происходит отщепление олефина [c.658]

Процесс нуклеофильного замещения -3-СоА фрагмента уже в молекуле ацето-ацетил-З-СоА может совершиться вновь по одной из приведенных выше схем по точно тому же механизму, образуя уже шестиуглеродный фрагмент все с той же коферментной группой на конце молекулы. Таким образом, процесс наращивания углеродной цепи может продолжаться и далее, образуя соединения общей формулы [СНз-СО] -3-СоА, называемые полике-тидами. Дописанный выше биосинтетический путь называется поликетидным. [c.132]

Он имеет, очевидно, более широкие возможности и пригоден, в частности, для наращивания углеродной цепи сахара сразу на два звена, как это видно из следующего примера [c.22]

Гидроборирование имеет большое препаративное значение. В сочетании с другими методами используется для гидратации, восстановления и наращивания углеродной цепи молекулы. [c.109]

Наращивание углеродной цепи 139 [c.7]

Наращивание углеродной цепи [c.139]

Прочие методы. Помимо рассмотренных выше общих методов синтеза высших сахаров, в литературе описано некоторое количество частных примеров наращивания углеродной цепи моносахаридов методами, которые не нашли широкого применения. [c.329]

Следовательно, реакции при начальном участии вещества Б идут без сокращения нлн наращивания углеродной цепи. [c.131]

Гомологизация — получение гомолога путем наращивания углеродной цепи одним, двумя и тд. углеродными атомами. [c.84]

Использование низкомолекулярных исходных веществ в синтезе означает, что основными реакциями являются конструктивные. Именно они обеспечивают наращивание углеродной цепи, создание третичных я четвертичных углеродных центров, редко встречающихся в походных веществах, образование малых и больших колец,конденсированных и мостиковых систем. По зтой причине основное внимание при составлении плана синтеза уделяется именно конструктивным реакциям. [c.16]

КОНДЕНСАЦИЯ В ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ — обширная группа хим. реакций, характеризующихся тем, что в результате присоединения отдельных молекул к исходному веществу происходит наращивание углеродной цепи. При этом обычно часть атомов из реагирующих молекул отщепляется в виде НгО, СОа и др. В понятие К. принято включать и такие реакции, при к-рых молекулы исходных веществ соединяются целиком, давая только один продукт. При идентичности реагирующих молекул последний тип К. является частным случаем полимеризации. [c.287]

Наращивание углеродной цепи в триалкильных производных алюминия присоединением к ним этилена [c.465]

Л. А. Яновская. Наращивание углеродной цепи взаимо- [c.431]

Л. А. Я н о в с к а я. Наращивание углеродной цепи взаимодей- [c.235]

Поэтому еще лет 20—30 назад в синтезе по схеме алки-лирования енолятов в основном использовались особенно стабильные еноляты, получаемые из р-дикарбонильных соединений, например из малопового эфира. Это позволяло достаточно стандартным образом на основе доступных исходных соединений осуществлять такие полезные превращения, как, папример, наращивание углеродной цепи на два звена. [c.84]

Современные исследователи критически относятся к механизму синтеза углеводородов, предложенному С. Крэксфордом, считая, что последние образуются не путем гидрокрекинга гигантских молекул, а ступенчатым наращиванием углеродной цепи. [c.707]

Наращивание углеродной цепи на один атом углерода ведет к уве личению состава на группу СНз- Такое количественное изменение состава приводит к новому соединению, обладающему несколько иными свойствами, т. е. уже качественно отличающемуся от исходного соединения однако общий характер соединений сохраняется. Так, кроме углеводородов метана (СН4), этана (СгНб), пропана (СзНа) существуют бутан (С4Н10), пентан (С5Н12) и т. д. Таким образом, в огромном многообразии органических веществ могут быть выделены ряды однотипных соединений, в которых каждый последующий член отличается от предыдущего на группу СН2. Такие ряды называют гомологическими рядами, их члены по отношению друг к другу являются гомологами, а существование таких рядов называется явлением гомологии. [c.553]

Арндт И Эйстерт использовали перегруппировку Вольфа для наращивания углеродной цепи карбоновых кислот из хлорангидрида и диазометана получают диазокетон, в результате перегруп- [c.271]

Разработаны также способы наращивания углеродной цепи ipH атоме бора на любое число атомов С с одновремен-Kbivi введением функц. группы. [c.310]

Принцип синтетич. эквивалентности позволяет использовать практически весь арсенал существующих р-ций для сборки целевой структуры почти независимо от конкретного распределения (или отсутствия) в ней функц. групп напр., наращивание углеродной цепи путем алкилирования моно-замещенных ацетиленидов можно рассматривать как метод синтеза i/ис-олефинов, легко получаемых из дизамещенных ацетиленов путем частичного гидрирования. [c.400]

Для окислительного расщепления хроманолов 17 и 22 нами была применена методика озонолиза в водном ацетоне в присутствии Ва(ОН)2- В результате в одну операцию пол5 че-ны альдегиды 26 и 27 с выходами 52 и 80% соответственно. Гидридное восстановление 26 и 27 дало соответствующие спирты 28 и 29. Соединения 26-29, содержащие в ш-положе-нии функциональные группы, пригодны для наращивания углеродной цепи и могут служить, таким образом, синтонами для других более сложных аналогов а-токоферола. [c.485]

Другими углеродными нуклеофилами , применяемыми для наращивания углеродной цепи сахаров, являются диазометан 38], реактивы Гриньяра [39], малоновые эфиры [40], реактивы Виттига [41] и др. [c.140]

Особенно широко в последнее время аль-формы употребляются для наращивания углеродной цепи моносахарзшов и для синтеза высших и разветвленных сахаров. [c.127]

Общей реакцией для аль-форм альдоз и кетоз, получившей достаточно широкое распространение, является реакция с диазометаном, которая в случае альдоз приводит к наращиванию углеродной цепи на одно или два звена а в случае кетоз — к разветвлению цепи у Сз с обра- [c.127]

Получение идентичных оптически активных полиолов из разных альдоз. Если два моносахарида при восстановлении образуют один и тот же оптически активный полиол, то их проекционные формулы совпадают при повороте одной из них на 180°. Так, например, гептоза X, полученная наращиванием углеродной цепи )-галактозы, при восстановлении дает гептит XI, идентичный О-глицеро-О-галакто-гетту XII, хотя исходные гептозы не идентичны. Но, поскольку известная гептоза имеет [c.321]

Механизм реакции можно объяснить следующим образом. Вначале спирт дегидратируется, а олефин вступает в реакцию гидроформилирования. Образующийся альдегид гидрируется в спирт. В пользу такой точки зрения говорит то, что третичные спирты вступают в реакцию наращивания углеродной цепи легче, чем вторичные, а последние — легче, чем первичные. Однако легко вступают в эту реакцию и метиловый спирт, легко превращающийся в этиловый, и бензилавый, превращающийся в р-фенилэтиловый спирт, что не объясняется вышеизложенным механизмом. [c.244]

Из методов синтеза высших сахаров, не включающих наращивание углеродной цепи, наибольший интерес представляют бактериальное окисление полиспиртоБ в кетозы а также взаимные превращения сахаров-по реакции Лобри де Брюина и Альберда ван Экенштейна 92-94 [c.329]

Напротив, синтез высших сахаров из низших представляется более важной и трудной задачей, значение которой возрастает по мере выяснения роли высших сахаров как существенных компонентов специфических углеводсодержащих биополимеров. Известные методы наращивания углеродной цепи моносахарида отличаются трудоемкостью, и изыскание новых путей синтеза, в особенности таких, которые позволяют осуществить сте-реоспецифическое наращивание углеродной цепи моносахарида сразу на несколько звеньев, представляет значительный интерес. [c.629]

Алкилирование алкенов карбокатионами в биохи-мических реакциях. Важной стадией наращивания углеродной цепи в биосинтезе терпенов и стероидов Т является присоединение аллильного карбокатиона III к З-метил-З-бутенилдифосфату (изопентенилдифосфа-ту), приводящее к получению предшественника монотерпенов — геранилдифосфата (см. 14.2.4). [c.131]

Из предшествующего изложения известно, что биосинтез каждого типа изопреноидов (от моно- до сестер-) происходит последовательным наращиванием углеродной цепи на один изопреновый эквивалент путем его присоединения главным образом по способу голова к хвосту . При переходе к тритерпеноидам этот монотонный порядок нарушается. Биогенетический предшественник всех тритерпеноидов сквален 2.749 образуется в результате конденсации двух С 15-молекул фарнезилпирофосфата по способу хвост к хвосту . Механизм этой реакции сложен. С ее упрощенным аналогом мы встречались в монотерпеновом ряду при описании биосинтеза иррегулярных Сю-метаболитов из изопентенилпирофосфата (см. схему 15). Точно по такому же механизму из двух молекул фарнезилпирофосфата 2.122 образуется циклопропановый интермедиат — пирофосфат прескваленового спирта 2.750. Прескваленовый спирт изредка встречается как природное вешество, но в основном его судьба определяется ферментативными процессами, начинающимися отщеплением пирофосфатной группы. Далее аналогично превращению 2.68- 2.73 (см. схему 15) из интермедиата 2.750 образуется сквален. [c.218]

Гомологи ацетилена получают при обработке спиртовыми рас- творами щелочей дигалоидзамещенных углеводородов, у которых два атома галоида находятся у двух соседних или у одного и того же углеродного атома (см. стр. 52). Кроме того, их можно синтезировать из ацетилена путем постепенного наращивания углеродной цепи, используя способность ацетилена образовывать аце-тилениды, которые при действии галоидных алкилов превращав ются в высщие гомологи [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология