Металлоорганические соединения алюминия

Бутадиен полимеризуется также под влиянием щелочных металлов Ка, К, ВЬ, Сз [211], а также большого числа каталитических систем, содержащих различные металлоорганические соединения алюминия и других металлов с различными галогенидами (см. стр. 46). Нанример, цис- [c.200]

Синтез полиэтилена при ни,эком давлении впервые был осуществлен в середине 50-х годов посредством катализаторов, открытых немецким химиком К. Циглером. Изучая взаимодействие металлоорганических соединений алюминия и алюмогидридов с этиленом, Циглер обнаружил образование линейных алифатических соединений с реакционно-активным атомом металла в конце цепи (14]. Еще до этих работ М. Фишер в Германии в 1943 г. наблюдал образование из этилена твердого полимера как побочного продукта при получении на основе этилена масел. В качестве катализатора Фишер применял хлористый алюминий с порошкообразным алюминием, а реакцию проводил нри давлении 30—200 ат и температуре 130—180° С. [c.73]

Сополимеризацию бутадиена с изопреном проводят на системах, состоящих из смесей тетрахлорида и тетраиодида титана или элементарного иода и металлоорганических соединений алюминия, магния или свинца. Введение в цепь г мс-1,4-полибутадиена небольшого количества звеньев изопрена улучшает неудовлетворительные технологические свойства этого каучука [703, 704]. Изопрен при сополимеризации снижает характеристическую вязкость полимера, улучшая тем самым его обрабатываемость. В процессе сополимеризации на катализаторах, включающих тетраиодид титана или его производные, бутадиен более реакционноспособен, чем изопрен (см. табл. 14) [705]. [c.139]

Получение из металлоорганических соединений и диборана. Впервые борогидриды металлов были получены Шлезингером и сотрудниками действием диборана на металлоорганические соединения алюминия [ЗП, бериллия [32] и лития [331 [c.230]

Установлено, что общая скорость процесса полимеризации зависит от природы олефина. Это связывают со стерическими факторами, а также с природой заместителя при атоме углерода с двойной связью. На основании данных о совместной и гомополимеризации Натта сделал вывод [27], что для каталитических систем на основе треххлористого титана с металлоорганическими соединениями алюминия или бериллия реакционная способность мономеров понижается в ряду [c.499]

В последние десятилетия широкое распространение получила анионно-координационная полимеризация в присутствии комплексных катализаторов Циглера — Натта. Этот метод используется в промышленном синтезе стереорегулярных полимеров. Кроме того, этот метод является единственным для полимеризации а-олефинов (пропилена, бутена-1 и др.). В состав катализаторов Циглера — Натта входят металлоорганические соединения I—П1 групп и хлориды IV—VH групп с переходной валентностью. Наиболее часто используются металлоорганические соединения алюминия и хлориды титана. Так как алкильные производные алюминия обладают электроноакцепторными свойствами (алюминий на четыре валентные орбиты имеет три электрона), а металлы переходной валентности являются электронодонорами (имея на -орбитах неспаренный электрон), они легко образуют координационные связи. Такие комплексные катализаторы нерастворимы, и их строение точно не установлено, но па основании данных, полученных при изучении строения растворимых комплексных катализаторов, предполагается, что они представляют собой биметаллический комплекс с координационными связями. При изучении структуры растворимого комплексного катализатора, полученного из дициклопентадиенилхлорида титана и диэтилалюмииийхлорида методом рептгеноструктурного анализа, было установлено, что он имеет следующее строение [c.89]

По своим химическим свойствам металлоорганические соединения алюминия являются, по-видимому, наиболее реакционно-способными из всех металлалкилов П1 группы. Многие алкил-алюминиевые соединения самовозгораются, и все они быстрв окисляются на воздухе, причем скорость окисления, как и следовало ожидать, уменьшается с увеличением размера органических групп. Они также бурно реагируют с водой, образуя гидроокись алюминия и углеводороды при этом реакция часто сопровождается воспламенением. Сильные окислители действуют на алкилалюминий аналогичным образом, приводя обычно к полной замене органических групп. Промежуточные продукты окисления, соответствующие рассмотренным ранее алкилборным киС лотам, неизвестны. [c.156]

Отсюда, в зависимости от разности молекулярных весов, разделение МОС одного элемента, отличающихся видом лиганда, будет идти труднее, чем разделение МОС, отличающихся комплексо-образователем, или металлом. В табл. 5 приведены значения коэффициентов разделения для наиболее вероятных примесей в алкильных соединениях индия, олова и галлия. Из этой таблицы видно, что коэффициент термодинамической активности близок к единице не только у систем, образованных металлоорганическими соединениями элементов одной группы, но и элементов соседних групп. Для металлоорганических соединений алюминия коэффициент активности отличается от единицы, что объясняется их ассоциацией. Таким образом, коэффициент разделения будет также определяться разностью в молекулярных весах МОС. Трудность разделения алкильных металлоорганических соединений элементов IV и V групп состоит в том, что трехвалентное состояние элементов V группы приводит к выравниванию молекулярного веса и уменьшению коэффициента разделения. Например, из-за близости в молекулярных весах тетрабутилолово плохо отделяется ректификацией от трибути.тсурьмы [19]. [c.138]

Помимо комплексных металлоорганических соединений алюминия или бора в качестве электролита применяют также растворы алюминий-[43] или магнийорганических соединений [44—50]. Для предотвращения отложения магния на катоде предложено к раствору RMgX прибавлять галоидный алкил [45—48]. Обычно электролиз проводят в среде низших алкиловых эфиров моно- или диэтиленгликоля при 45—60°С. [c.547]

Описаны отдельные случаи алкилирования (арилирования) трехгалоидного висмута металлоорганическими соединениями алюминия, кремния, олова или свинца. Так, при действии триалкилалюминия на треххлористый висмут получены триэтил-[1—4], три-н-пропил-[1] и триизобутилвисмут [1]. Отметим, что триизобутилвисмут не удавалось получить с помощью магний- или цинкорганических соединений (см. стр. 400, 406), [c.408]

Методом анионно-цепной, обычно называемой анионной, полимеризации получают полимеры этилена и его производных типа СНг = СНХ или СНг = СХ2 с заместителем X, понижающим электронную плотность у двойной связи, полимеры диенов, карбонильных производных, циклических соединений. Катализаторами этого процесса могут быть щелочные металлы, алкилы, алкоксиды и амиды металлов I и II групп периодической системы элементов , окиси металлов, биметаллические комплексы, образующиеся при взаимодействии металлоорганических соединений алюминия с галогенидами металлов IV—VIII групп. Полимеризация по анионному механизму возможна только при использовании тщательно [c.131]

Высокомолекулярные полимеры получают анионно-координационной полимеризацией окисей. В качестве катализаторов используют алкоголяты алюминия, магния, цинка, железа, металлоорганические соединения алюминия, бора, железа (триалкилалю-миний, диалкилалкоксиалюминий, триалкилбор и др.). [c.487]

Получение сополимеров с высоким содержанием этилена с применением в качестве катализатора га-логенортотитанового эфира и металлоорганического соединения алюминия Получение вулканизуемого серой тройного сополимера с дицикло-пентадиеном с применением в качестве катализатора алкилалюминия и тетрагалогенидов ванадия или титана Полимеризация трех альфаолефинов с применением катализатора типа тетрагалогенида титана и триалкилалюминия Тройной сополимер с метилгептади-еном катализатор получают реакцией алкиллитийалюминия с тетрахлоридом титана [c.110]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.614 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.614 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.346 , c.364 , c.379 , c.419 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.381 , c.400 , c.417 , c.418 , c.460 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология