Металлоорганические соединения свойства химические

Металлоорганические соединения щелочных металлов чрезвычайно реакционноспособны. Алкильные производные по химическим свойствам напоминают реактивы Гриньяра, но проявляют значительно большую активность. Молекулы металлоорганических соединений способны присоединяться по месту двойной сопряженной связи, а также по связям С=0, = N, =N, =S, N=0, S=0, обладающим сродством к нуклеофильным реагентам. Подробно о свойствах металлоорганических соединений щелочных элементов см. [363]. [c.11]

Рутеноцен является примером металлоорганического соединения, образованного за счет я-связей, которое вступает в реакции замещения подобно ферроцену. Ввиду того что до настоящего времени рутеноцен был сравнительно малодоступен, его химические свойства изучены сравнительно мало. [c.136]

В. я-Ц иклопентадиенильные соединен и я в настоящее время получены для многих металлов. При взаимодействии циклопентадиена с солями двухвалентного железа в присутствии аминов образуется ферроцен, строение которого длительное время не было установлено. Для металлоорганического соединения он необычно устойчив и проявляет свойства ароматичности не присоединяет малеинового ангидрида, ацетилируется по Фриделю — Крафтсу, легко сублимируется, вступает во многие реакции замещения. Вместе с тем это соединение диамагнитно, железо не проявляет в нем своих парамагнитных свойств. На основании химических исследований установлена полная равноценность всех углеродных атомов ферроцена, спектры ЯМР выявили однотипность всех протонов. Ферроцену пришлось приписать необычную сэндвичевую структуру л-комплекса [c.43]

Реакция. Синтез вторичного спирта нуклеофильным 1,2-присоеди-нением металлоорганического соединения к альдегиду с образованием С—С-связи. При этом образуется смесь двух диастереомеров в виде двух пар антиподов (два хиральных центра дают 2 = 4 стереоизомера) с широким интервалом температур кипения (10 °С), так как диастереомеры имеют различные физические и химические свойства. [c.500]

В этой главе сопоставлены химические и физические свойства ряда важных типов металлоорганических соединений, очень важной общей характеристикой при этом является степень ионности связей углерод — металл. Применение магнийорганических соединений реактивов Гриньяра) в синтезе и возникающие при этом осложнения будут обсуждены подробно. Наконец, будет рассмотрена стереохимия реакций металлоорганических соединений — вопрос, который в настоящее время вызывает особый интерес. [c.305]

При транспортировке, перекачке и хранении все топлива соприкасаются с металлами. Основная аппаратура для транспортировки и хранения нефтепродуктов изготовляется из сталей различных марок мелкие детали, некоторое вспомогательное оборудование и системы питания двигателей выполняются из сплавов, в состав которых входят и цветные металлы. Металлы могут содержаться в бензине в растворенном состоянии, правда в очень небольшом количестве. Металл может попасть в бензин непосредственно из нефти при ее переработке и от контакта с металлической аппаратурой и тарой. Остатки химических реагентов, применяемых при вторичных процессах переработки, также могут быть причиной появления в бензинах следов металлов. И, наконец, некоторые металлы, связанные в металлоорганических соединениях, специально добавляют в топлива для улучшения их эксплуатационных свойств. [c.243]

Повысить положительный эффект новой техники на рентабельность процессов нефтепереработки можно лишь при осуществлении одного или нескольких из перечисленных ниже мероприятий сокращение занятого на заводе персонала и значительное повышение производительности труда, снижение отпускной цены на основные виды сырья, в новом комплексе технологических процессов предусмотреть производство новых видов товарной продукции, сравнительно малотоннажной, но дефицитной и обладающей уникальными качествами и с высокой отпускной ценой по сравнению с основной многотоннажной продукцией, и, наконец, организация производства товарной продукции, сырьем для которой будут являться дешевые побочные продукты и обременительные отходы производства. С этой точки зрения представляют большой научный интерес, а в будущем и практическую актуальность, поиски реакций и процессов, позволяющих получать вещества, обладающие ценными физико-химическими и техническими свойствами, на основе использования отдельных высокомолекулярных компонентов тяжелых нефтяных остатков (углеводородов, смол и асфальтенов, металлоорганических соединений, порфиринов и др.). Совершенно ясно, что разработкам таких реакций и процессов должны предшествовать довольно нелегкие, трудоемкие и глубокие исследования по аналитическому и препаративному разделению высокомолекулярной части сырых нефтей и нефтяных остатков на их основные компоненты, поиски методов дальнейшей дифференциации этих компонентов на более узкие фракции веществ более близких по своему составу и свойствам и детальному исследованию их реакций, структуры, свойств и зависимости последних от состава и строения, наконец, исследование реакций, позволяющих осуществить взаимные переходы в ряду высокомолекулярных составляющих нефти углеводороды, смолы, асфальтены. Само собою разумеется, что в этих исследованиях должно быть полностью исключено применение методов, которые могли бы вызвать химические изменения в составе и строении этих сложных первичных компонентов нефти. [c.259]

Химические и физико-химические свойства высокомолекулярных углеводородов, смол, асфальтенов, карбенов и карбоидов, а также гетероциклических и металлоорганических соединений наиболее полно рассмотрены в работах [32, 63, 88, 99, 144, 149, 200]. [c.50]

В катализе возможно применение таких полимеров главным образом в качестве носителей, благодаря их механической, термической и химической стабильности. Присоединение к полимеру различных групп может привести к созданию материалов с дополнительными каталитическими свойствами, включая металлоорганические соединения. [c.141]

В докладах приведены данные, освещающие химическое поведение и природу связи производных гидридов бора, состояние вопроса о гидридах переходных металлов и данные по взаимодействию гидридов и борогидридов щелочных металлов с льюисовскими кислотами. Широко обсуждаются вопросы химической связи на примере гидридных комплексов переходных металлов. Обобщены имеющиеся данные по физико-химическим свойствам лантаноидов и актинидов и их соединений. Приведена обширная сводка данных в области исследования металлоорганических соединений ртути, селена, бора и других элементов. [c.447]

Нет необходимости подробно характеризовать здесь общеизвестные химические свойства щелочных металлов и их хорошо изученных соединений. Следует лишь остановиться на свойствах менее исследованных соединений, таких, как гидриды, амиды, алкоголяты и металлоорганические соединения, находящих применение в катализе. [c.9]

У кадмия отсутствуют летучие фториды, а наиболее приемлемым для центрифугирования является металлоорганическое соединение Сс1(СНз)2 — диметилкадмий. Диметилкадмий (ДМК), во-первых, обладает достаточной упругостью паров при комнатной температуре, что может обеспечить должное газонаполнение центрифуг и достаточные потоки в ступенях каскада. Во-вторых, химическая активность и термическая устойчивость этого соединения находятся в пределах, допускающих возможность осуществления стационарного режима работы центробежного каскада. Свойства ДМК изучены настолько, что позволяют говорить об этом соединении как далеко не уникальном. Необходимо отметить, что вещество, используемое в качестве рабочего газа при центрифугировании, должно пройти предварительную очистку от примесей, поскольку их наличие существенно влияет на получаемые результаты. Давление паров ДМК составляет 25-30 мм рт. ст. (при комнатной температуре), что позволяет обеспечить стабильный поток подаваемого в каскад вещества, величина которого во многом задаёт производительность разделительной установки. [c.217]

Сейчас разрабатывается ряд химических методов синтеза новых исходных материалов, которые дадут конечные продукты более совершенной структуры. Эти методы основаны на управлении кинетикой реакции и формировании заданных молекулярных свойств. Например, управляемый гидролиз металлоорганических соединений позволяет получать в высшей степени однородные керамические частицы ( золь-гель технология ). Другой пример металлоорганические полимеры скручивают в нити, после этого все, исключая полимерный [c.131]

Из химических свойств прежде всего следует отметить устойчивость молекулы ферроцена, необычную для металлоорганических соединений связь атома железа с циклопентадиенильными кольцами весьма прочна — ферроцен не изменяется при нагревании с 10-процентным раствором едкого натра или с концентрированной соляной кислотой. Лишь нагревание в автоклаве в водном суспензе при 350°С или гидрирование при 200 ат и 300—340°С разрушает ферроцен. [c.534]

В этой главе сопоставлены химические и физические свойства ряда важных типов металлоорганических соединений очень важной [c.371]

Металлоорганические соединения содержат полярные связи углерода с металлом, и их рассматривают как нуклеофильные реагенты. Ллкил- и арилмагниевые галогениды (реактивы Гриньяра), так же как и лити11органи-ческие соединения, являются явно нуклеофильными. Они находят очень широкое применение в синтезах. Хотя эти соединения не ионизированы, нетрудно предсказать многие из их химических свойств, если рассматривать их как доноры карбаниона. [c.222]

Во многих случаях МФК состоит в экстракции ионных молекул органическим растворителем или их растворении в нем. В связи с этим полезно иметь необходимые данные о структуре и свойствах таких растворов. Полный обзор этого предмета выходит за рамки настоящей книги. Однако в данном разделе будет представлено его краткое качественное изложение. Для более глубокого ознакомления с физико-химическими концепциями, методами и полученными результатами читатель может воспользоваться учебниками по физической химии, физической органической химии (например, [21]) или последними монографиями [22, 23, 39]. Структура и реакционная способность карбанионов в ионных парах и карбанионоидных металлоорганических соединениях рассмотрены в обзоре [40] и специальных монографиях [41—43]. [c.16]

Особый научный интерес представляет изучение свойств и реакций металлоорганических соединений, в которых атомы ванадия и никеля связаны с углеродным каркасом молекул валентными связями и в виде комплексов, с целью нахождения путей деметаллизации смол и асфальтенов. Большой практический интерес представляют систематические исследования глубины и направления химических изменений состава и структуры смол при нагревании их, с учетом таких факторов, как продолжительность и температура, давление в среде различных газов (Н2, N2, О2, NHз, НгЗ и др.), а также изучение численных значений пороговых температур и критических концентраций смол в растворах на процесс их деструкции и асфальтенообразования. Детальное исследование химических реакций и процессов высокотемпературных превращений их представляет большую актуальность при выборе рациональных и экономичных направлений практических путей их технического использования (производство кокса, пеков, лаков, сажи и других продуктов). [c.261]

Тетразтоксисилан является основным сырьем в производстве ценных кремнийорганических продуктов, например жаростойких и электроизоляционных лаков, олигоэтилсилоксановых жидкостей и др. Важнейшим химическим свойством тетраэтоксисилана является его способность при действии металлоорганических соединений заменять этоксильную группу на органический радикал, т. е. образовывать замещенные эфиры ортокремневой кислоты, которые и являются сырьем в производстве перечисленных выше кремнийорганических продуктов. [c.121]

Комплексы переходных металлов наряду с ферроценовыми производными представляют, пожалуй, наибольшие возможности для варьирования органического лиганда. Самым простым способом получения их является нагревание соответствующего карбонила металла с ароматическим соединением. Оптимальная температура таких реакций (идущих с отщеплением СО-групп) равна 120—150 °С, поэтому необходимо использовать соответственно высококипящие органические растворители. Лучшими оказываются такие донорные растворители, как 2-метоксиэтиловый эфир, ди-н-бутиловый эфир, диоксан и тетрагидрофуран, а также очень часто и их смеси. Для получения термически неустойчивых соединений, в первую очередь соединений Мо и W, или комплексов с очень реакционноспособными ароматическими лигандами следует применять реакцию обмена лигандов в замещенных металлкарбоиилах МЬз(СО)з, где L — донорный лигаид со слабой обратной связью. Реакции замещения L протекают в таком случае гораздо быстрее, чем замена СО-групп. Обмен лигандов можно также значительно ускорить добавкой кислот Льюиса, которые образуют с отщепляющимся лигандом прочный аддукт. Для этих трех методов получения комплексов типа М(т1-ароматический лиганд) (СО) з далее будет дано лишь по одному примеру. Полный обзор литературы по этим комплексам для М = Сг можно найти в книге [1]. Кроме того, опубликованы подробные обзорные статьи [2—4] о получении и химических свойствах этих металлоорганических соединений. [c.1972]

В результате такого координационного взаимодействия образуются комплексные сандвичевые соединения, в которых донорньпли и акцепторными атомами являются углеродные. Это означает, что данный тип химических соединений М(С5Н5)г, так же как и карбонилы М(СО) металлов, сочетает в себе и объединяет свойства металлоорганических соединений, которые рассмотрены ниже, и комплексных соединений, которые были рассмотрены. Этот сложнейший по электронной структуре класс соединений ставит на повестку дня вопрос о пересмотре классических представлений о сущности химической связи. [c.363]

В значительной степени благодаря научно-исследовательской деятельности А. Н. Несмеянова область элементоорганической химии, охватившая к настоящему времени большую часть элементов Периодической системы Д. И. Менделеева, развилась и оформилась в СССР как самостоятельная дисциплина, связавшая воедино органическую и неорганическую химии. Саме понятие элементоорганические соединения было введено в науку А. Н. Несмеяновым. Предвидя бурное развитие области, наступившее в наши дни, А. Н. Несмеянов одним из первых понял, что дальнейшее успешное развитие химии элементоорганических соединений в недрах органической химии, как это было у нас в стране, или неорганической химии, как это часто происходит за рубежом, недостаточно эффективно. Специфичность свойств элементоорганических соединений, методов их синтеза и, наконец, образа мышления химика-элементоорганика настоятельно требовала организации новых профилированных научных центров и подготовку специализированных научных кадров. С этой целью им был создан первый в мире Институт элементоорганических соединений, ныне носящий его имя. С этой же целью им была организована лаборатория металлоорганических соединений при кафедре органической химии Химического факультета МГУ. А. Н. Несмеянов создал самую крупную в мире школу элементооргаников. [c.5]

Открытие этого металлоорганического соединения, впоследствии сыгравшего большую роль в развитии органического синтеза, принесло Э. Франкланду известность. Между тем конституция вещества, не содержащего кислорода, не могла быть объяснена с точки зрения электрохимической теории (радикал и металл заряжены электроположительно). Э. Франкланд оказался вынужденным отказаться от электрохимической теории. Изучая химические свойства металлоорганических соединений, он обнаружил, что металлы в таких соединениях проявляют определенную емкость насыщения . Так, мышьяк способен давать трехокись и пятиокись. Поэтому радикал какодил Аз(С2Нз)2 (при С = 6) может присоединять либо один, либо три атома кислорода [c.134]

Химические и физико-химические свойства высокомолекулярных углеводородов, смол, асфальтенов, карбенов и карбоидов, а также гетероциклических, и металлоорганических соединений нефтяных остатков наиболее полно рассмотрены в работах С. Р. Сергиенко, Л. Г. Жердевой, А. Н. Саханова, С. М. Катчен-коваидр. [6—9]. [c.14]

Физические и химические свойства металлоорганических соединений изменяются в чрезвычайно широком диапазоне и могут быть сопоставлены со степенью ионности связей углерод — металл. Эти связи могут быть как преимущественно ионными, например в случае ацетиленида натрия НС С NaФ, так и в основном ковалентными, как в тетраэтилсвинце (С2Нб)4РЬ. Чем больше электроположительность металла, тем больше ион-ность связи углерод — металл углерод при этом является отрицательным концом диполя. [c.306]

Весьма усиленно развиваются исследования по химическим превращениям (реакциям) перекисей, включая нх термическое разложение. Успехи по этому обширному разделу отражены в обзорной статье и примерно в 40 отдельных сообщениях. Важнейшими вопросами. этого цикла исследований являются природа перекисной связи, ее состояние в зависимости от обрамления различными заместителями и ее проявление в различных химических превращениях. Обстоятельные исследования по выяснению механизма распада перекисных соединений проведены группами горьковских химиков под руководством Г. А. Разуваева и В. А. Шушунова. Много работ посвящено реакциям перекисей с различными органическими веществами аминами, металлоорганическими соединениями, олефинами, галоидпроизводными, ангидридами кислот, альдегидами, кетонами и др. Интересны работы по термическому распаду полимерных перекисей и по характеристике инициирующих свойств перекисей в процессах радикальной полимеризации. В сборнике представлены также работы по изучению фи-зико-химических свойств перекисей с применением ИК- и УФ-спек-троскопии, полярографии и других методов. [c.8]

В отличие от органических загрязняющих веществ, как указывает П.Н. Линник [1989], подверженных в той или иной степени деструкции, ТМ не способны к подобным превращениям. Они могут лишь перераспределяться между отдельными компонентами водных экосистем — водой, донными отложениями и биотой. Поэтому их необходимо рассматривать как постоянно присутствующие в экосистемах вещества. Совсем недавно исследования ТМ в поверхностных водоемах сводились только к определению валового их содержания. Однако такая оценка малообоснована, так как биологическая активность и химическая реакционная способность в природных водах определяется в значительной степени их состоянием — всей совокупностью сосуществующих физических и химических их форм (ионным потенциалом химических элементов, величиной pH и ЕЬ, адсорбционными свойствами донных отложений и пр.). Наибольшей токсичностью обладают разнообразные металлоорганические соединения, способные проникать через клеточную мембрану [c.148]

Для нефтепродуктов, близких по своим физическим свойствам, в качестве индикаторов применяют радиоактивные изотопы, используют металлоорганические соединения, содержащие радиоизотопы. Основное требование к ним — молекулы этих соединений не должны вступать в химическую реакцию с нефтепродуктами. Радиоактивный изотоп (например, сурьма-124), помещенный в зону контакта, по мере движения границы раздела по трубопроводу распределяется по )1лине зоны смеси. Если снаружи трубопровода установить счетчики гамма-излучения, то при прохождении зоны смеси они будут регистрировать изменение интенсивности излучения в зависимости от содержания изотопа. , [c.180]

Присутствие гетероорганических соединений в нефтепродуктах служит причиной многих осложнений при переработке и потреблении их. Так, например, в процессах каталитической переработки они служат причиной и источниками отравления катализаторов, а при использовании в качестве топлив в турбореактивных двигателях нефтяных фракций, богатых содержанием металлоорганических соединений, последние служат причиной быстрого износа наиболее ответственных деталей турбин. Успешное преодоление этих и некоторых других трудностей, возникших в связи с вовлечением в переработку и техническое потребление тяжелых, богатых гетероорганиче-скими соединениями нефтей, возможно лишь на основе обстоятельного изучения химической природы и свойств основных компонентов наиболее сложной и малоизученной высокомолекулярной части нефти. Перемещение центра тяжести в химии нефти в область более высокомолекулярных соединений нефти продиктовано практическими потребностями современной техники — технологии переработки нефти и техники потребления нефтепродуктов. [c.202]

Физические и химические свойства металлоорганических соединений изменяются в чрезвычайно широком диапазоне и могут быть сопоставлены со степенью ионности связей углерод — металл, связи могут быть как преимущественно ионными, например в случае ацетиленида натрия НС=С . Ка , так и в основном ковалент- [c.372]

М)зС—Не—С(КОг)з (02N)2 =N—о—Не—о—N= (N02)2 И, следовательно, в кристаллическом состоянии и в средах, не спо- собствующих ионизации, представляет собой истинное металлоорганическое соединение. Позднее подробное изучение химических свойств бис (тринитрометил) ртути, тщательное рассмотрение ИК- [c.316]

Обширный материал, собранный в книге Харвуда, систематизирован по группам периодической системы. Внешне книга имеет ту же структуру, что и известные монографии Котса или Рохова, Херда и Льюиса (Химия. металлоорганических соединений). Тем не менее книга не может служить руководством для изучения общих вопросов металлоорганической химии, поскольку она посвящена только промышленному использованию рассматриваемых соединений. Лабораторные методы их синтеза и химические свойства описываются лишь в самых общих чертах в этом смысле книгу Харвуда следует рассматривать как полезное дополнение к общим курсам. [c.12]

Однажды на химическом заводе было обнаружено, что в очень долго хранившемся на складе стальном баллоне с окисью углерода появилась жидкость. Баллон был опорожнен, а жидкость исследована. Она оказалась карбонилом железа Ре(С0)5. Попытки извлечь из этого столь легко получаемого и столь необычного по свойствам вещества какую-либо практическую пользу оставались безуспешными, пока одному химику, под впечатлением успешного применения летучего металлоорганического соединения свинца РЬ(С2Н5)4 в борьбе с детонацией горючего в авиационных моторах, не пришло на ум использовать в качестве антидетонатора карбонил железа. Надежда оправдалась, и в германской военной авиации стала широко практиковаться добавка к бензинам в качестве антидетонатора карбонила железа. [c.541]

Кольбе вновь обратился к теории радикалов Берцелиуса и пытался обосновать ее на основе новых открытий. Он хотел, чтобы теоретические представления отражали свойства реальных веществ. Кольбе трудился упорно, сопоставляя свои- идеи с результатами новых исследований. Очень важными для него оказались работы Франкленда, посвященные исследованию состава и свойств органических соединений азота, фосфора, мышьяка и сурьмы, а также металлоорганических соединений . В работе Об естественной связи между органическими и неорганическими соединениями (1860 г.) Кольбе писал Химические органические тела всегда являются продолжением неорганических соединений и возникают из последних непосредственно путем изумительно простого процесса замещения [82]. Таким образом, Кольбе пытался рассматривать органические соединения как производные неорганических. При этом угольную кислоту ученый считал основным исходным веществом — типом органических кислот. Из нее путем замещения кислорода на водород или алкильный остаток получались спирты, карбоновые кислоты, альдегиды и углеводороды. Многоосновные кислоты, как и многоатомные спирты, Кольбе получал таким образом соответственно из двух или трех молекул угольной кислоты. Подобным же образом как производные неорганических веществ Кольбе рассматривал сульфокислоты, сульфоны, фосфорные и мышьяковые кислоты, амины, амиды и металлоорганические соединения. Пользуясь этой теорией, он пытался не только объяснить известные факты, но и предсказывать новые. Кольбе писал Нам кажется, что подобным же образом и в спиртах происходит замещение одного или двух атомов водорода на равное число метильных, этильных или других замещающих групп и в результате образуется новый ряд спиртов... И хотя до сих пор ни один из этих спиртов еще не получен, все равно я совершенно твердо убежден, что [c.59]