Диспропорционирование Тищенко

Карбоновые кислоты гетероциклического ряда претерпевают диспропорционирование, аналогичное реакции Кан-ницца]ро — Тищенко [c.217]

Подобное окислительно-восстановительное диспропорционирование происходит с алифатическими альдегидами, которые под действием алкоголятов алюминия превращаются в сложные эфиры (реакция ТИЩЕНКО) 5 [c.204]

B. Е. Тищенко открыл реакцию сложноэфирной конденсации, или диспропорционирования альдегидов, с образованием сложных эфиров под действием алкоголятов алюминия. [c.663]

Эта реакция диспропорционирования (реакция Кляйзена — Тищенко) очень важна она применяется в технике для получения уксусного эфира из ацетальдегида. [c.317]

Аналогичное диспропорционирование алифатических альдегидов в спирт и кислоту впоследствии было открыто учеником А. М. Бутлерова и Д. И. Менделеева—академиком В. Е. Тищенко (1861—1941) и называется реакцией Тищенко.—Прим. ред. [c.132]

Изображенное выше диспропорционирование (реакция Кляйзена — Тищенко) имеет очень большое значение в технике оно используется для синтеза этилацетата из уксусного альдегида. [c.366]

Для получения сложных эфиров из альдегидов алифатического или ароматического рядов используют реакцию Тищенко (1906). Выход сложных эфиров составляет около 90%. Окислительно-восстановительное диспропорционирование двух молекул альдегида здесь протекает в неводной среде под влиянием более слабого основания, чем в реакции Канниццаро — этилата алюминия. Механизм этой реакции выяснен. Алюминий взаимодействует с атомом кислорода карбонильной группы альдегида, это значительно увеличивает электрофильность карбонильного углерода (I) и облегчает в дальнейшем перенос гидрид-иона в промежуточном соединении (II) [c.166]

Диспропорционирование при пропускании ацетальдегида пад некоторыми катализаторами, например глиноземом, при высоких температурах образуется этилацетат [реакция Тищенко]. [c.159]

Впервые диспропорционирование альдегидов в присутствии едких щелочей изучалось Канниццаро в 1853 г., а в присутствии алкоголятов металлов — Тищенко (1906 г.). Позднее было обнаружено, что данная реакция протекает также под влиянием кислот, солей и оксидов, а также вообще без катализаторов. Имеются наблюдения, что реакция ускоряется также под действием ионизирующего или светового излучения [1]. В настоящее время диспропорционирование альдегидов, вне зависимости от условий протекания, обычно называют реакцией Канниццаро — Тищенко. [c.97]

А. одноатомных спиртов используют для селективного восстановления группы С=0 (см. Меервейна-Понндорфа-Верлея реакция, Оппенауэра реакция), как катализаторы диспропорционирования альдегидов (см. Тищенко реакци.ч), конденсации, полимеризации и др. Щелочные А.-алкокси-лирующие агенты (см. Вильямсона синтез). Алкоголяты А1 и - гидрофобизаторы и сшивающие агенты для эпоксидных и полиэфирных смол, кремнийорг. полимеров. Продукты частичного гидролиза и пиролиза А. - полиорганоме-таллоксаны-компоненты термостойких покрытий. Из А. в результате их гидролиза, пиролиза или окисления получают высокочистые и активные оксиды металлов. [c.97]

ТИЩЕНКО РЕАКЦИЯ (Тшценко-Клайзена р-ция), диспропорционирование альдегидов под действием алкоголятов А1 с образованием сложных эфиров [c.600]

Тищенко—Кляйзена реакция — диспропорционирование альдегидов с образованием сложных эфиров. Из двух молекул альдепеда вначале [c.296]

Ко второй группе относятся интрамолекулярные превращения формальдегида с образованием циклических и линейных олигомеров — триоксана, оксиметиленгидратов и т. д., а также диспропорционирование формальдегида (некатализированная реакция Канниццаро — Тищенко). [c.82]

Отличительной особенностью альдегидов является их [особность участвовать в реакциях окислительно-восста-)вительного диспропорционирования, когда одна молеку-L альдегида окисляется, а другая — восстанавливается римерами таких реакций являются реакции Канниццаро Тищенко, имеющие важное практическое применение Реакция Канниццаро характерна для альдегидов, не леющих а-атома водорода Бензальдегид при взбалтыва-ш с концентрированным раствором NaOH образует бен-[ловый спирт и бензойную кислоту (Na соль) Механизм ой реакции можно представить следующим образом [c.603]

Сильноосновной этилат натрия переводит н-масляный альдегид исключительно в альдольный аддукт — 2-этил-З-оксигек-саналь. Основания средней силы (этилат магния или этилат кальция) также сначала вызывают альдольное присоединение с образованием того же продукта однако, кроме того, при этом в результате реакции диспропорционирования по Кляйзену— Тищенко образуется бутиловый эфир масляной кислоты. В дальнейшем 2-этил-З-оксигексаналь также вступает в реакцию Кляйзена — Тищенко вместе с присутствующим еще масляным а-льдегидом, превращаясь в моноэфир 1,3-гликоля при этом спиртовый компонент сложного эфира образуется исключительно из 2-этил-З-оксигексаналя, так как присоединение бутилат-аниона к разветвленному альдегиду простран- [c.317]

При восстановлении А. образуют первичные спирты при действии кислорода воздуха или др. окислителей легко дают карбоновые к-ты с тем же числом атомов углерода в молекуле. Самоокисление-самовосстановление (диспропорционированне) А. приводит к спиртам и к-там (реакция Канниццаро) или сложным эфирам (реакция Тищенко). [c.50]

Большой интерес представляет поведение перекисных продуктов озонирования в условиях реакции Меервейна — Понндорфа. Реакционноспособная озонидная группа может дать в этих условиях два различных спирта, причем активный кислород будет расходоваться на окисление изопропилорого спирта до ацетона. Можно также ожидать восстановления активного кислорода с одновременным диспропорционирование.м остатка молекулы в сложный эфир по типу реакции Тищенко либо, наконец, восстановления части молекулы озонида с перегруппировкой остатка молекулы в кислоту. [c.122]

Реакция Тищенко (1906 г.) также представляет собой окислительнонвосстановительное диспропорционирование двух молекул альдегида (алифатического или ароматического) под действием этилата алюминия (более слабого основания, чел1 щелочь в реакции Канниццаро) в спирт и кислоту, сразу образующих сложный эфир (выход —90%, сложноэфирная конденсация по Тищенко), например [c.125]

Л. Я. Брюсовой и Е. А. Огородниковой [269] для получения геитилового спирта было использовано диспропорционирование алифатических альдегидов под действием алюминатов по реакции Тищенко, с последуюихим омылением образующегося сложного эфира. Общий выход энантовой кислоты и гептилового спирта составил 90—92%, считая на исходный энантовый альдегид. [c.52]