Карбоновые кислоты гетероциклического ряда

Ароматические углеводороды содержат устойчивое ядро, лишь с большим трудом поддающееся действию окислителя поэтому при окислении гомологов бензола можно направить действие окислителя почти исключительно на боковую цепь, не затронув ароматического ядра (стр. 111). Этот способ применим для получения не только ароматических карбоновых кислот, но в ряде случаев—и гетероциклических. В виде примеров можно привести получение бензойной кислоты из толуола (стр. 111) и никотиновой кислоты из g-метилпиридина (стр. 213). [c.334]

В то же время трудно найти материалы, посвященные анализу общей зависимости хроматографической подвижности от строения гетероциклических соединений. В отдельных работах исследовали гелевую хроматографию на сефадексе ряда индолов по сравнению с аналогичными ароматическими соединениями [6]. Было показано, что в случае карбоновых кислот природа. колец и заместителей в ядре оказывает слабое влияние на хроматографическую подвижность. Наоборот, строение алифатической части молекулы соединений гетероциклического и ароматического рядов в большой степени влияет на адсорбционные свойства у карбоксилсодержащих производных и в меньшей степени сказывается у аналогов с аминогруппой. Показано также, что копланарность молекулы приводит либо к исключению ионов, т. е. к ионной эксклюзии, либо к увеличению сорбции, что связывают с электронодонорными свойствами заместителей. Исследовалось влияние на адсорбируемость ароматических соединений карбокси- и нитрогрупп [7], а также влияние окси- и метоксигрупп на хроматографическую подвижность фенолов и индофенолов [6]. [c.111]

Карбоновые кислоты гетероциклического ряда претерпевают диспропорционирование, аналогичное реакции Кан-ницца]ро — Тищенко [c.217]

Реакция R-С N —> R-СООН имеет большое значение как для алифатических соединений, так и в ароматическом и гетероциклическом рядах. Хотя процесс в принципе очень прост, цри его проведении может возникнуть ряд затруднений.. Последние остатки нитрила, а также амида кислоты, получающегося в качестве промежуточного продукта, далеко не всегда легко удаляются. При омылении ароматических нитрилов иногда наблюдаются такие же так называемые пространственные затруднения, какие известны для эфиров карбоновых кислот. Детальные исследования в этой области произведены Кюстером и Шталь-бергом [424], а также Якобсеном [425]. Все же даже наиболее трудно омыляемые нитрилы в конце концов превращаются в соответствующие амиды кислот, а последние, как описано выше (стр. 175),путем обработки азотистой кислотой могут быть переведены в карбоновые кислоты. [c.178]

Карбоксилирование может быть проведено также в гетероциклическом ряду пиррол (аналогично фенолу) дает пиррол-2-карбоновую кислоту, карбазол превращается в карбазол-1-карбоновую кислоту. [c.322]

Карбоновые кислоты гетероциклического ряда. Карбоксильная группа может быть соединена и с гетероциклическими ядрами. Примером могут служить а-фуранкарбоновая, или пирослизевая кислота (а) и а-пирролидиикарбоновая кислота, или пролин (6) [c.331]

Кроме углеводородов, из остальных соединений, входящих в состав нефти, наибольшая доля приходится на кислородсодержащие соединения — смолисто-асфальтеновые вещества, нафтеновые кислоты и фенолы. Смолисто-асфальтеновые вещества представляют собой многоядерные гетероциклические соединения со значительной молекулярной массой, содержащие в качестве гетероатомов кислород, серу и азот. Содержание фенолов в нефтях незначительно (до 0,1 %). Нафтеновые кислоты представлены карбоновыми кислотами алициклического ряда. При большом содержании смолистых веществ переработка нефти сильно осложняется. [c.224]

Карбоксильная группа (—СООН), Лекарственные вещества из группы карбоновых кислот могут быть алифатического, ароматического и гетероциклического ряда. [c.150]

В зависимости от природы органического радикала карбоновые кислоты R—СООН могут быть алифатическими .ароматическими или принадлежать к гетероциклическому ряду. [c.197]

Фторирование гетероциклических карбоновых кислот протекает в условиях, близких к условиям взаимодействия Зр4 с кислотами ароматического ряда [117]. Однако высокие выходы трифторметильных Производных были получены только в присутствии НР [130] , [c.231]

Значительное место в исследованиях, проведенных под руководством А. Л. Мнджояна, отведено производным фурана. Интерес к этой гетероциклической системе объясняется наличием ди- н тетрагидрофурана в структурах различных высокоактивных алкалоидов, как морфин, галантамин, наркотин и др. Специфические физиологические свойства этих веществ зачастую теснейшим образом связаны с наличием фурановой кольцевой системы, разрыв которой приводит либо к исчезновению этих свойств, либо к извращению их [1]. Однако неустойчивость гетероциклической системы фурана к кислым реагентам ограничивала щирокое использование его в синтетической химии. Фурфурол, фуран-2-карбоновая кислота и фурфуриловый спирт—немногочисленный перечень соединений, используемых в качестве исходных продуктов в исследованиях в ряду фурана. [c.139]

В это же время были предприняты попытки объяснить зависимость реакционной способности соединений от строения сложных систем с двумя реакционными центрами, в которых только один центр принимает участие в переходном состоянии. Такие соединения называются амбифункциональными или амбидентными анионами [271, 272]. К ним относятся еноляты р-дикарбонильных соединений, феноляты, цианид-, тиоцианат- и нитрит-ионы, анионы нитросоединений, оксимов, амидов карбоновых кислот, анионы ряда гетероциклических соединений ароматического характера или их производных (пиррола, индола и т. д.) и некоторые другие анионы. Оба реакционных центра амбидентного аниона образуют единую мезо-мерную систему, поэтому ионный отрицательный заряд распределен между обоими атомами. Обычно основная часть заряда сосредоточена на более электроотрицательном из нуклеофильных атомов. Однако легкость электро-фильной атаки амбидентного аниона, как показали [c.116]

Эфиры гетероциклических карбоновых кислот нормально реагируют с реактивом Гриньяра, образуя третичные спирты гетероциклического ряда. [c.185]

Рассмотренные выше процессы изомеризации солей ароматических и гетероциклических дикарбоновых кислот характеризуются изменением положения карбоксилатной группы в пределах исходной молекулы. На-ряду с подобными реакциями соли карбоновых кислот могут претерпевать также превращения, связанные с перемещением карбоксилатной группы из одной молекулы в другую. [c.163]

К карбоновым кислотам гетероциклического ряда относятся уже упомянутая Р-пиридинкарбоновая (в), или никотиновая кислота (стр. 213, 215), ее у-изомер, называемый изоникотиновой кислотой (г), и пиридиновый аналог фталевой кислоты — 2,3-пири-диндикарбоновая кислота, — получаемая окислением хинолина (стр. 217) и называемая хинолиновой кислотой (д) [c.331]

Известны примеры реакций метиллития с карбоновыми кислотами гетероциклического ряда. Метиллитий реагирует с 2,4-диэтокси-6-пиримидин-карбоновой кислотой в среде тетрагидрофурана и эфира при 0° С в течение 10 мин. Выход 2,4-диэтокси-6-ацетилпиримидина — 60% [26]. Реакцию [c.284]

Наиболее распространенными типами растворителей являются спирты (бутиловый, пропиловый, амиловый, тетрагидрофуриловый и т. д.), карбоновые кислоты алифатического ряда (уксусная, муравьиная, изомасляная), фенолы (фенол, крезолы) и гетероциклические основания (коллидин, лути-дин, пиридин, хинолин). Реже применяются сложные эфиры (этилацетат), простые эфиры и кетоны. Углеводороды используют лишь в отдельных случаях. [c.456]

Более подробно условия этого метода были описаны Брауном [79], который перенес его на алициклические соединения . Дальнейшие примеры подобных превращений были приведены Эстерлином [80]. Как установил Эстерлин, этот метод не применим к некоторым замещенным карбоновым кислотам, в частности к кислотам гетероциклического ряда. Это обусловлено присутствием серной кислоты, действующей сульфирующим и расщепляющим образом на гетероциклические соединения. В то же время другие, более подходящие растворители для данной реакции до сих пор предложены не были. Эстерлин обходит трудности, связанные с применением свободной азотистоводородной кислоты, помещая смесь карбоновой и серной кислот над слоем хлороформа и прибавляя в эту смесь сухой азид натрия. При условии соблюдения известных мер предосторожности при обращении с азидом натрия данный метод представляет собой ценный вклад в химию алифатических соединений. [c.332]

Широкие исследования реакций 2-меркаптометилтиирана с ацилиру-ющими агентами проведены коллективом авторов [47—54] в поисках новых противотуберкулезных средств. В реакции вводили разнообразные ацилгалогениды хлорангидриды замещенных и незамещенных карбоновых кислот алифатического ряда, ароматических, арилалифатических и арилоксиалкилкарбоновых кислот, замещенных гетероциклических, аминоуксусных и угольных кислот. Наряду с этим для ацилирования применяли симметричные и смешанные ангидриды кислот. [c.132]

Нуклеофильное замеш,ение в ряду изоиндола изучено в основном в ряду 1-алкоксиизоиндолов (1.59), имеющих строение изоиндоленинов и по структуре подобных иминоэфирам карбоновых кислот. Например, реакция солей 1-этоксиизоиндола (1.59, R — Н, Аг) с первичными ароматическими и гетероциклическими аминами проходит с замещением этоксигруппы на ариламиногруппу [484]. Так было получено свыше 40 соединений общей формулы (1.245) [c.79]

Рибофлавин и другие алло- и изоаллоксазины стабильны в водных кислых растворах. Характерной особенностью соединений алло- и изоалло-ксазинового ряда является неустойчивость гетероциклического ядра молекулы в щелочных растворах, особенно при нагревании. Рибофлавин полностью расщепляется в 1%-ном водном растворе едкого натра за 24 ч при комнатной температуре. Расщепление рибофлавина (I) в щелочной среде (1 и. едкий натр, нагревание на кипящей бане в течение нескольких минут) протекает с образованием мочевины и 6, 7-диметил-1-N-(Г-D-pибитил)--2-ОКСО-1, 2-дигидрохиноксалин-З-карбоновой кислоты (IX) — т.пл. 183— 183,5° С (с разл.) [56, 571. [c.510]

У большинства природных оснований азотный атом, входит в состав гетероцикла. Трехзвенный член гетероциклического ряда — азиридин — встречается изредка как фрагмент более сложных молекул. Отдельного классификационного типа природные азиридины не образуют. Наименьший цикл, дериваты которого можно выделить в отдельную группу — четырехзвенный азет. Простое его производное азетидин-2-карбоновая кислота 6.39, найдена во многих растениях. Выяснен способ ее биосинтеза из аминокислоты метионина по схеме [c.437]

Названия кислот алициклического и гетероциклического рядов часто образуют путем прибавления к названию углеводорода или гетероарена суффикса -карбоновая кислота. [c.207]

Основные научные работы относятся к химии гетероциклических соединений. Открыл (1950) реакцию алкилирования метиленовых оснований ряда бензотиазола, тиа-зола и нафтотиазола галогеналки-лами. Разработал (1956) способ синтеза бензотиазолилалкил(арил)-карбоновых кислот конденсацией о-аминофенола с ангидридами двухосновных кислот восстановлением эфиров бензотиазолилалкил-(арил)карбоновых кислот получил соответствующие карбинолы. Установил (1964) строение продуктов присоединения а-галогенкетонов и хлорангидридов карбоновых кис лот к метиленовым основаниям ряда бензотиазола. Получил (1964) [c.32]

В реакцию вступают алифатические, алициклические, ароматические и гетероциклические соединения. Наиболее легко реагируют соли алифатических карбоновых кислот, причем выходы уменьшаются в следующем ряду заместителей R первичный > вторичный > третичный. Непредельные кислоты, за исключением фенилпрониоловой кислоты, в этих условиях не декарбоксилируются. [c.70]

Ацилирование енаминов протекает, как правило, по углероду. Наиболее успешно используются производные морфолина. Реакцию проводят в присутствии эквимольного количества (С2Н5)зН, необходимого для связывания выделяющегося НХ. Для ацилирования применяют хлорангидриды высших карбоновых кислот (см. Хюниг, № 681), а также разнообразные хлор- и бромангидриды кислот алифатического, ароматического и гетероциклического рядов [c.385]

Реакция Риттера применима к целому ряду бифункциональных реагентов, таких как ненасыщенные нитрилы и галогеналкены [4]. Она также использовалась и при синтезе гетероциклических соединений, что явилось темой недавно опубликованного обзора [63]. Кроме спиртов и олефинов, в реакции Риттера могут участвовать и другие соединения, способные давать карбениевые ионы, к ним относятся разветвленные парафины в присутствии акцептора гидрида, третичные карбоновые кислоты, алкилгалогениды и арендиа-зониевые соли [4]. В некоторых случаях, первоначально образующийся карбениевый ион подвергается перегруппировке до реакции [c.400]

Фторирование гетероциклических карбоновых кислот протекает в условиях, близких к реакциям 5р4 с кислотами ароматического ряда . Однако высокие выходы трифторметильных производных по-лучены только в присутствии безводного фтористого водорода [c.46]

Для синтеза ряда гетероциклических соединений были использованы реакции, основанные на нуклеофильной реакционной способности тиомочевин [1—3, 434] (см. выше), тиосемикарбазидов [1—3, 442] и тиокарбогидразидов [1—3, 441], Некоторые приме ры обычно используемых синтезов пятичленных гетероциклов с участием тиосемикарбазидов приведены ниже (уравнения 262— 264). В нейтральных условиях 1-ацилтиосемикарбазиды (491) могут циклизоваться, образуя смесь соединений (492) и (493) в особых условиях можно получить либо (492), либо (493) [442, 457]. При нагревании 2-замещенных тиокарбогидразидов (490 == ЫНг) с карбоновыми кислотами образуются соединения (493 К = ЫНг) [441]. 1-Замещенные тиосемикарбазиды, не имеющие заместителей в положении 4, ацилируются в это положение, образуя в условиях циклизации соединение (494) [442]. В реакциях 1,4-дизамещенных тиосемикарбазидов с соответствующими ацилирующими агентами непосредственно образуются ме-зоионные соединения (495) [442]. [c.670]

Метильные группы, связанные с ароматическими или гетероциклическими системами, могут быть окислены до карбоксильных групп по общей схеме К-СНз- К-СООН. Эта реакция важна не только потому, что таким путем можно получить ряд карбоновых кислот из естественных или синтетических продуктов, но и потому также, что она является промежуточной ступенью на пути перехода от гомологов к основным циклическим системам (см. стр. 505). Относящимися сюда окислителями являются прежде всего перманганат и хромовая кислота. При наличии при одном ядре нескольких метильпых групп одна из них в большинстве случаев может быть окислена концентрированной азотной кислотой, причем остальные остаются неизмененными. [c.152]

Ацетон, метилэтилкетон в смеси с гексаметилфосфортриамидом, был применен для потенциометрического титрования трет-бута-нольно-бензольным раствором (С4Нэ)4МОН серусодержащих дикарбоновых кислот 1[409, 410], мономерных и полимерных соединений ряда бензимидазола и гетероциклических соединений [411]. Показано, что анилиды алифатических и ароматических карбоновых кислот проявляют кислотные свойства в ацетоне и метилзтил-кетоне. Кислотные свойства анилидов обусловлены их диссоциацией по типу протонных кислот при протолитическом разрыве связи N—Н под влиянием растворителей [412]. Разработаны методы дифференцированного потенциометрического титрования двух- и трехкомпонентных смесей бензанилидов и их смесей с бензойными кислотами (рис. 11) в среде ДМК, ПД, ДМФА и других растворителей [412]. [c.112]

Как показывает опыт, в среде органических растворителей можно определять первичные, вторичные и третичные алифатические и ароматические амины, а также их смеси, основания Шиффа, первичные амины ряда сульфамидов, органические основания, содержащие гетероциклический азот пурин, пиридин, тиазол, гид-разоны, гидразиды, оксазолины, триазолы, ниразолоны, хиноли-ны, бензимндазолы и их производные, а также алкалоиды и их смеси, ряд органических кислот, которые в среде протогенных растворителей проявляют основные свойства, например, пиридинкарбоновые и аминокислоты нитро-, галоген- и аминопроизводные карбоновых кислот, фенолы и их производные, енолы, имиды, тиолы, амиды, меркаптаны, соли алифатических аминов и нитросоединения.Нанример, динитробензол титруется как двухосновная, а пикриновая кислота как трехосновная кислоты в среде этилендиамина. В среде неводных растворителей титруют также спирты и углеводороды, смеси карбоновых кислот с фенолами и минеральными кислотами и т. д. [7]. [c.296]

Среди ацилированных аминопроизводных особо важное значение как азосоставляющие образуемых на волокне холодных окрасок имеют так называемые азотолы (нафтолы типа А5). В азотолах в азосочетанин принимает непосредственное участие ацил, являющийся остатком либо о-оксикарбоновой кислоты ароматического или гетероциклического ряда, либо 8-кетокарбоновой кислоты, либо (значительно реже) карбоновой кислоты циклического кетопроиз-кодного, сочетающегося с диазосоединением. Азотолы обладают способностью восприниматься растительным волокном из водно-щелочных растворов, т. е. так называемой субстантивностью Вследствие очень большого разнообразия цветов и оттенков красителей, получаемых при сочетании азотолов с диазосоединениями, и исключительной прочности некоторых из получаемых окрасок, а также простоты их применения, особенно вместе со стойкими формами диазосоединений (см. диазотолы, диазаминолы, рапидозоли, гл. IX), азотолы занимают выдающееся положение среди промежуточных продуктов. Они выпускаются главным образом для непосредственного потребления в текстильной промышленности и превращение 3 красители претерпевают на волокне окрашиваемого материала [c.601]

Производные карбоновых кислот можно получать исходя из диазокетонов алифатического, алициклического, ароматического и гетероциклического ряда. Наличие в соединении других функциональных групп не препятствует протеканию реакции. Так, перегруппировка гладко идет в случае пергалогеналнилди- [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология