Зависимость тафелевская

Рис. 146. Исправленные тафелевские зависимости для восстановления анионов 520 на висмутовом электроде в растворах

Рис, 147. Исправленные тафелевские зависимости для восстановления анионов в растворе [c.288]

В этом случае построение тафелевских зависимостей или зависимости типа (17.98) будет давать лить кажущееся значение коэффициента переноса, так как г является функцией -потенциала. Для определения истинного значения а можно использовать уравнение (17.68), переписав его в виде [c.367]

Как будет показано ниже, механизм разряда ионов водорода нельзя представить простой схемой одноступенчатой реакции (14-8). Однако и сложную реакцию можно заменить кинетически эквивалентной реакционной парой [И], которую представляют в виде отдельной полуреакции. Если результирующий катодный или анодный ток значительно превышает обменный ток, можно ожидать линейную зависимость тафелевского типа. Вместе с тем, если результирующий ток невелик по сравнению с обменным. зависимость ток — напряжение лишь приближается к линейной. [c.293]

Логарифмическая зависимость электрохимической поляризации от плотности тока при достаточно больших значениях последней была впервые установлена Тафелем для катодного процесса разряда водородных ионов (1900 г.), и уравнение подобного типа называют уравнением Тафеля или тафелевским. [c.196]

Стерн [34] изучал такое соотношение, при котором анодная и катодная поляризации следуют тафелевской зависимости, а омическое падение напряжения незначительно. Используя типичную поляризационную диаграмму (приложение 2, рис. 1), получаем [c.67]

Рис. 134. Тафелевские зависимости ири различных температурах 1< 2< я< 4

Определение зависимости скорости электрохимической реакции от температуры позволяет провести оценку плотности тока и перенапряжения, при которых можно ожидать перехода от обычного разряда к безактивационному. Действительно, в условиях безактивационного разряда =0 и а=0, а потому согласно уравнению (49.20) и А=0. Из уравнения (49.22) видно, что А=0 при некотором перенапряжении =Ao/anF. Это означает, что при г =г все тафелевские прямые, приведенные на рис. 134, должны встретиться в одной точке, в которой и должен происходить переход в безактивационную область. Из уравнения (49.22) следует [c.250]

Приближенное уравнение (57.13) отличается лишь знаками от уравнения (31.7). Расчет по (31.7) приведен на рис. 83, При больших положительных т] согласно уравнению (57,13) получаем тафелевскую зависимость т) от 1п i [c.295]

При протекании катодного процесса с медленной предшествующей химической реакцией должен наблюдаться предельный кинетический ток, а при протекании анодного процесса — выполняться тафелевская зависимость (58.9). Уравнение (58.9) строго справедливо, если только степень заполнения поверхности веществом Н мала. Действительно, при выводе уравнения (58.9) предполагалось, что потенциал определяется поверхностной концентрацией вещества Н по уравнению Нернста. Но это верно, если адсорбция вещества на электроде пропорциональна его активности в объеме раствора, т. е. при выполнении адсорбционной изотермы Генри. Если же степень заполнения поверхности веществом Н стремится к единице, то и при катодном процессе с последующей химической стадией (соответственно — для анодного процесса с предшествующей химической стадией) должен наблюдаться предельный кинетический ток (рис. 162). Величина этого предельного тока определяется уравнением изотермы адсорбции для вещества К, [c.301]

Т. е. наклон тафелевской зависимости определяется валентностью металла в амальгаме. [c.351]

Образование окисных или солевых слоев влияет не только на анодное растворение металлов, но приводит и к ингибированию многих других электродных процессов. Так, при адсорбции кислорода на платине замедляется скорость ионизации молекулярного водорода в сернокислых растворах. Такое же влияние оказывает адсорбированный кислород и на электроокисление различных органических веществ (метанола, этанола, этилена и др.). На рис. 198 представлены тафелевские зависимости для анодного выделения кислорода на платиновом электроде из растворов хлорной кислоты. При достижении определенной плотности тока происходит резкий рост перенапряжения и выход о Т Г [c.373]

Зависимость типа (УП1.55) была впервые получена И. Тафелем (1905) при изучении выделения водорода из водных растворов кислот и называется уравнением Тафеля. По наклону тафелевской прямой (пря- [c.190]

Рис. 149. Исправленные тафелевские зависимое ти для восстановления аниона ВгОГ водном растворе 2-10 " н. NaBrO в присутствии NaF различных концентраций на электродах из ртути, сурьмы и висмута

Рис. 134. Тафелевские зависимости при (49 21) Различных температурах < <з < 4

При протекании катодного процесса с медленной предшествующей химической реакцией должен наблюдаться предельный кинетический ток, а при протекании анодного процесса выполняться тафелевская зависимость (58.9). [c.315]

Рис. 195. Тафелевские зависимости при выделении кислорода на платине в хлорной кислоте различной концентрации

Кривая (Ум )обр АВС на рис. 216 соответствует логарифмической (тафелевской) зависимости V от а при растворении металла в активном состоянии по уравнению (271). Точка В соответствует Уадс или Уме о, /2, Т. е. началу адсорбции кислорода или образованию защитной пленки, что приводит к дополнительной поляризации процесса и отклонению поляризационной кривой от простой логарифмической зависимости. [c.315]

Так как зависимость между плотностью тока и перенапряжением перехода носит экспоненциальный характер (184.13), то поляризационные кривые удобно изображать в полулогарифмических координатах (рис. 178). В области значительных перенапряжений в соотвгтстиии с уравнением (184.20) на кривой имеется прямолинейный участок аб. Этот участок дает возможность определить тафелевские постоянные а и ft, а затем рассчитать Iq и а. Постоянная а соответствует перенапряжению при i = 1 (Igi = = 6) b — тангенсу угла 6 наклона прямой. [c.508]

Электрохимическая кинетика — это область науки, изучающая скорость реакции на границе электрода и контактирующей с ним жидкости. Электрохимическая кинетика расширила наше понимание механизма коррозии и позволила практически определять скорость коррозии. Интерпретация коррозионных процессов как суммы частных электродных реакций была разработана Вагнером и Траудом [1 ].В данной главе введены важные понятия электрохимической кинетики — потенциал коррозии (называемый также компромиссным стационарным потенциалом), плотность коррозионного тока, плотность тока обмена и тафелевская зависимость плотности тока от потенциала. В настоящей книге электрохимическая кинетика рассмотрена кратко и в основном [c.46]

Из уравнения (50.7) следует, что зависимости г от Ig i в разбавленных растворах кислот без добавок индифферентного электролита должны укладываться на одну обш,ую тафелевскую прямую. Это хорошо согласуется с экспериментальными данными для растворов НС1 при концентрации, не превышающей 0,1 г-экв/л. При = onst перенапряжение не зависит от pH. Этот результат связан с взаимной компенсацией двух эффектов с ростом концентрации кислоты увеличивается концентрация реагирующего вещества (уменьшается г ) и одновременно сдвигается я 1-потенциал в положительную сторону, что приводит согласно уравнению (50.3) к росту перенапряжения. Если бы разряду в этих условиях подвергались незаряженные частицы НС1 или (Н3О+—С1"), то оба эффекта действовали бы согласно уравнению (50.4) в одну сторону и следовало бы ожидать уменьшения перенапряжения с ростом концентрации кислоты. [c.252]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология