Теория равновесная

Отсюда получается основное уравнение теории равновесной газовой хроматографии [c.554]

Так как для разных по геометрической или электронной структуре молекул значения констант Генри, по крайней мере при подходящей температуре, обязательно различаются (поскольку они связаны с энергией молекулярного взаимодействия, разной для разных молекул, см. стр. 487 сл.), то теория равновесной хроматографии в области изотермы распределения Генри приводит к выводу об обязательном газо-хроматографическом разделении любых компонентов. В действительности этому мешают, во-первых, как мы уже видели, отклонения изотермы распределения (адсорбции, растворения) от изотермы Генри и, во-вторых, как мы увидим в дальнейшем, диффузионные и кинетические факторы. Эти причины приводят к асимметричному искажению и размыванию хроматографической полосы, что ведет к наложению полос близких по свойствам веществ друг на друга и поэтому мешает четкому разделению компонентов. [c.557]

Очевидно, что значения определяются в основном свойствами адсорбата (компонента газовой смеси) и химическими свойствами поверхности адсорбента. Поскольку мы рассматриваем здесь приближение теории равновесной и идеальной хроматографии, поверхность адсорбента должна быть достаточно однородной. Поэтому величины как и равные им величины обладают свойствами физико-химических констант лишь для до- [c.561]

Для изучения кинетических химических газовых реакций часто применяется теория равновесного комплекса. Эта теория оперирует с системой формальных уравнений химической кинетики, в которых неизвестными величинами являются концентрации химически активных веществ, а коэф- [c.204]

Заранее можно ожидать, что при высоких температурах (выше 5000 К) все эти предположения теории равновесного комплекса выполняться не будут. Если в начальный момент времени в исходной газовой смеси имеется значительный перепад температур (наиболее реальный случай), то по крайней мере в первые моменты времени после начала релаксационного процесса систему заведомо нельзя описывать таким параметром, как температура. Более того, при высоких скоростях химических реакций можно ожидать, что и в некотором стационарном режиме не будет выполняться даже условие локального термического равновесия. [c.205]

Лекция 9. Сущность метода хроматографии. Классификация хроматографических методов по агрегатному состоянию фаз, природе элементарного акта, способу относительного перемещения фаз, аппаратурному оформлению процесса. Теория равновесной и неравновесной хроматографии. [c.206]

Скорость установления межфазного равновесия либо бесконечно велика, и тогда равновесие устанавливается мгновенно, либо имеет малую величину, что приводит к медленному установлению равновесия. Теория равновесной (идеальной) хроматографии рассматривает первый случай, т. е. принимается, что [c.20]

Теория равновесной (идеальной) хроматографии основана на предположении, что равновесное распределение вещества между фазами устанавливается мгновенно, т. е. предполагает, что скорость доставки вещества из объема газообразной [c.18]

Теория равновесной хроматографии полагает, что величина р бесконечно велика. Тогда время релаксации 1/р становится равным нулю, вследствие чего равновесие устанавливается мгновенно. Если же 1/р>0, процесс массообмена замедлен и мы имеем дело с неравновесной хроматографией. [c.24]

Существенную роль в теории равновесных гетерогенных систем играют парциальные мольные величины. [c.141]

Классическую теорию равновесной деформации молекулярной сетки впервые предложил Кун наиболее полное развитие она получила в работах Трелоара [48]. [c.146]

Так называемую классическую теорию равновесной деформации молекулярной сетки впервые предложил Кун. Затем эта теория была развита в работах Джемса и Гута, Уолла и особенно в работах Трелоара [77]. [c.107]

Теория равновесной хроматографии базируется на допущении мгновенности процесса адсорбции-десорбции в хроматографической колонке. Основная задача теории равновесной хроматографии — установить зависимость между скоростью передвижения компонента по слою сорбента и его сорбируемостью. [c.37]

Теория равновесной газовой хроматографии [c.296]

Теория равновесной хроматографии. Количественные соотношения, рассматриваемые этой теорией, применимы как для жидкостной, так и для газовой хроматографии. Они могут использоваться, если происходит адсорбция на твердом адсорбенте или в очень тонком слое жидкости, нанесенном на поверхность твердого тела (эта разновидность хроматографического метода называется распределительной хроматографией), и в других случаях. Основное условие, при котором выполняется эта теория,— высокая скорость достижения равновесного отношения концентраций в фазах. Это условие выполняется, если сорбция протекает очень быстро или растворитель (инертный газ в случае газовой хроматографии) пропускается через слой сорбента медленно. Т( [c.73]

Перенос вещества через колонку нонита может происходить в равновесных или неравновесных условиях. Поэтому существуют теория равновесной ионообменной динамики сорбции и хроматографии и теория неравновесной динамики ионообменной сорбции и хроматографии. Отсутствие равновесия при хроматографическом процессе может быть вызвано в основном тремя причинами диффузией внутрь зерен ионита, диффузией через жидкую пленку (стр. 99), окружающую каждое зерно ионита, и кинетикой процессов сорбции — десорбции. [c.126]

Так как значения коэффициента Генри для различных органических веществ, даже относящихся к одному гомологическому ряду, различаются, то теория равновесной хроматографии утверждает возможность разделения любых по сложности смесей на их составляющие. Встречающиеся отклонения объясняются криволинейностью изотермы распределения либо диффузионными и кинетическими факторами, приводящими к размыванию полос. [c.102]

Так как для различных соединений, даже относящихся к одному гомологическому ряду, значения констант Генри различаются, то согласно теории равновесной хроматографии имеется возможность разделить любые по сложности смеси на составные компоненты. Для разделения высококипящих газов, паров жидкостей используют газо-жидкостную хроматографию. [c.44]

Основное уравнение теории равновесной газовой хроматографии [c.45]

Одним из преимуществ газо-жидкостной хроматографии является то, что коэффициент Генри значительно больше изменяется при переходе от одного вещества к другому, чем в газо-адсорбционной, что обеспечивает лучшее разделение сложных смесей. Это обусловлено тем, что газ-носитель не растворяется в неподвижной фазе и не адсорбируется носителем. Коэффициент Генри для газа-носителя равняется нулю, поэтому, исходя из основного уравнения теории равновесной газовой хроматографии (см. стр. 45), линейная скорость перемещения газа-носителя (ио) будет равна [c.49]

Одним из важных достижений физики кристаллов явилась разработка теории равновесной разупорядоченности решетки. В этой теории использован обычный статистический аппарат, основанный на использовании сумм по состояниям. Энергия кристалла складывается из нулевой энергии частиц в решетке, их колебательной энергии и энергии разупорядочения решетки. В кристаллах простых веществ энергию разупорядочения для дефектов одного сорта можно записать в виде [c.271]

В. X е й н е, М. К о э н, Д. У э й р. Теория псевдопотенциала. М., Мир , 1973 Н. П. К р а с н ы й, Н. П. Коваленко. Метод псевдопотенциала в теории равновесных и кинетических свойств жидких металлов в сб. (Физика жидкого состояния , Киев, Вища школа , 1973, стр. 17. [c.287]

Теория равновесной хроматографии [c.332]

Баренблатт Г. И. Математическая теория равновесных трещин, образующихся при хрупком разрущении.—В кн. Проблемы механики сплошных сред. М.—Л., Изд-во АН СССР, 1961, с. 29—44. [c.186]

Трансляционная инвариантность. Теория равновесных состояний [c.55]

Предположив трансляционную инвариантность, мы построим в этой главе теорию равновесных состояний и давления, а также получим общие результаты, касающиеся фазовых переходов. [c.55]

Теория равновесной адиабатической адсорбции позволяет сделать некоторые важные практические выводы. В случае образования одиночной тепловой волны процесс адсорбции имеет тенденцию протекать независимо от начальной температуры слоя. Это означает, что слой будет нагрет или охлажден газом-носителем до температуры плато к моменту подхода адсорбционной зоны и время защитного действия слоя адсорбента не изменяется при изменении его начальной температуры. Следовательно, в системах, удовлетворяющих условию (,10.56), охлаждение зернистого слоя после его термической регенерации проводить не обязательно. Это позволяет снизить продолжительность цикла, уменьшить расход газа на регенерацию и сократить металлоемкость установки. В ряде практически важных систем, например при осушке газов гидрофильными адсорбентами, условие (10.56) соблюдается на практике. [c.233]

Сформулированные простейшие соображения были положены в основу статистической теории равновесной высокоэластичности, развитой применительно к эластомерным сеткам. Основной ее результат в современном редставлении имеет вид [17] [c.48]

В изложенной выше теории равновесной хроматографии были рассмотрг-ны только те искажения хроматографической полосы (обострение фронта и растягивание тыла или наоборот), которые вызывались отклонениями изотермы распределения (адсорбции или растворения, от закона Генри. Но даже и при соблюдении закона Генри хроматографическая полоса при движении вдоль колонки должна размываться. Это происходит вследствие продольной диффузии (вдоль и навстречу потока газа) молекул компонентов газовой смеси, переноса и диффузии их вокруг зерен насадки, а также диффузии в поры (так называемой внутренней диффузии). Кроме этого, молекулы компонента смеси, попап-шие в неподвижную фазу, должны отставать от его молекул, переносимых в потоке газа, вследствие конечной скорости адсорбции и десорбции на твердой или жидкой иоверхности, наличия поверхностной диффузии (вдоль поверхности), а в случае газо-жидкостной хроматографии еще и вследствие диффузии (поперечной и продольной) внутри неподвижной жидкой пленки, а также ввиду адсорбции и десорбции на носителе неподвижной жидкости. Все эти разнообразные диффузионные и кинетические явления приводят к тому, что в отношении элементарных процессов удерживания в неподвижной фазе и возвращения в движущийся газ-носитель разные молекулы данного компонента окажутся п разных условиях и, следовательно, будут перемещаться вдоль колонки с разными скоростями, что неизбежно приведет к размыванию хроматографической полосы—к снижению и расширению пика. Уже одно перечисление причин размывания хроматографической полосы показывает, насколько сложны диффузионные и кинетические процессы в колонке. Учитывая некоторую неопределенность геометрии колонок, по крайней мере колонок с набивкой (колебания в форме и размерах зерен, в их пористости и упаковке, в толщине пленки неподвижной жидкости, в доступности ее поверхности или поверхности адсорбента в порах, можно оценить влияние диффузионных и кинетических факторов на форму хроматографической полосы лишь весьма приближенно. Однако даже такая приближенная теория очень полезна, так как она позволяет выяснить хотя бы относительную роль различных диффузионных и кинетических факторов, влияющих на размывание, и указать тем самым пути ослабления этого влияния. [c.575]

Селективность. В основе жидкостно-адсорбционной хроматографии (ЖАХ) лежит различие адсорбируемости компонентов раствора на твердой неподвижной фазе — адсорбенте, обладающем высокоразвитой поверхностью. Поэтому теория равновесной жидкостноадсорбционной хроматографии базируется на теории адсорбции из бинарных или многокомпонентных жидких растворов. [c.69]

После сокращения (дс1д1)х и замены дх д()с на ау получим основное уравнение теории равновесной хроматографии [c.39]

После сокращения d ldi)x и замены (dxldt) на w, получим основное уравнение теории равновесной хроматографии [c.81]

Наиболее ясное представление о влиянии сорбции на скорость перемещения зоны может быть получено в результате рассмотрения теории равновесной хроматографии. Вывод соотношения между скоростью перемещения полосы и величиной сорбции предложен А. А. Жу-ховицким [21], [c.44]

Теория равновесной хроматографии базируется на допущении мгновенного протекания адсорбции и десорбции или растворения и испарения в хроматографической колонке. Основная задача этой теории — установление зависимости между скоростью движения компонента по слою сорбента и его сорбируемостью. В реальных условиях термодинамическое равновесие в колонке установиться не успевает, так как газ движется с конечной скоростью. Поэтому необходимо учитывать процессы диффузии вдоль направления потока и внутрь зерен сорбента, а также кинетику массообмена с ИФ, т. е. кинетику сорбции и десорбции. Если, однако, подобрать условия, близкие к идеальным (оптимальная скорость потока газа-носителя, равномерная дисперсность сорбента, равномерное заполнение колонки, оптимальная температура), можно полагать, что термодинамическое равновесие достигается практически мгновенно. На основе сделанных допущений составляют уравнение материального баланса для некоторого слоя в хроматографической колонке н получают основное уравнение теории равновесной хроматографии, связывающее линейную скорость и перемещения вдоль колонки концентрации с вещества в газовой фазе с объемной скоростью газового потока со и наклоном изотермы распределения (адсорбции) de ide [c.332]

Главы с 1 но 5 этой монографии посвящены общей теории равновесной статистической механики классических решетчатых систем. В них почти все результаты снабжены полными доказательствами. В главах 6 и 7 термодинамический формализм обобщается для систем, лежащих вне пределов традиционной области гфименения статистической механики. Доказательства здесь в большинстве своем или опущены, или только кратко намечены . Сейчас мы более подробно расскажем о содержании указанных глав. [c.27]

В главах 1 и 2 дана теория гиббсовских состояний без предположения об их трансляционной инвариантности (в этом случае вместо решетки рассматривается бесконечное счетное множество Ь). В главе 3 предполагается ипвариаптпость отпосительпо сдвига и развивается теория топологического давления и равновесных состояний для классических решетчатых систем. Кроме того, получены общие результаты по фазовым переходам. Глава 4 является центральной, в ней устанавливается связь между гиббсовскими и равновесными состояниями. Глава 5 посвящена одномерным системам и, таким образом, предваряет главу 7. В главе 6 теория равновесных состояний распространяется на случай, когда конфигурационное пространство О. заменяется произвольным метрическим компактным пространством, на котором группа ТУ действует гомеоморфизмами. Глава 7 обобщает теорию гиббсовских состояний (и все соответствующие понятия) на конкретный класс компактных метрических пространств, называемых пространствами Смейла, на которых группа й действует гомеоморфизмами. Пространства Смейла включают в себя базисные множества с аксиомой А и, в частности, многообразия с диффеоморфизмами Аносова. [c.28]

V 1, но заметим, что и другие группы могут представлять рштерес. В данной главе мы не будем рассматривать гиббсовскшс состояний, а вместо этого изложим теорию равновесных состояний. Связь между гиббсовскими и равновесными состояниями будет обсуждаться в главе 4. [c.55]

Молекулярная теория. Равновесному состоянию гибкой макромолекулы, как уже было сказано, соответствует ко)1форма-ция статистического клубка. При постоянной температуре способность к изменению конформации определяется величиной потенциального барьера ис,. Если энергия внешнего воздействия превышает величину Оа, то [Юд действием внешних сил макромолекула изменяет свою конформацию за счет поворота звеньев вокруг связен на угол переходя из равновесного С0СТ05ШИЯ в неравновесное. Поскольку интервал изменения угла (р зависит от структуры полимера и для гибких макромолекул с низкой гзнергиеи активации довольно велик, то при сравнительно небольших напряжениях деформация образца будет большой. После снятия нагрузки под действием теплового движения макромолекула, находящаяся в неравновесной конформации, возвращается в равновесную и принимает первоначальную форму статистического клубка, т. е. дсфор.мация является обратимой. [c.243]

При употреблении термина восстановительная атмосфера возникает вопрос — может ли атмосфера, получаемая при сжигании топлива с недостатком воздуха, действительно быть восстановительной Опыт (подтвержденный теорией) показал, что обычно это невозможно, так как при этом в печи должно быть столько недогоревших водорода и окиси углерода, что без чрезмерного подогрева воздуха или подвода извне дополнительного тепла нельзя получить в печи необходимой температуры нагрева. С помощью теории термохимии, основанной на константах равновесия, подтверждаются положения, полученные опытным путем. Теория равновесных состояний рассматривает соотношения парциальных давлений отдельных газов в смеси последних. 8 США мало владельцев печей, конструкторов и эксплуатацион- [c.199]

Согласно теории равновесной хроматографии, рассмотренной А. В. Киселевым [1], исходя из сделанного допущения, составим уравнение материального баланса для какого-то слоя в колонке толщиной с1х (рис. 28). Если объемная скорость газа, проходящего через слой с1х, равна со см 1мин, то в слое произойдет накопление вещества, равное [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология