Аутоокисление жирных кислот

Спектрофотометрические методы были использованы при изучении кинетики различных реакций природных соединений, например, при изучении аутоокисления жирных кислот [36] и щелочной изомеризации арахидоновой кислоты [52]. При поста-дийном спектрофотометрическом исследовании возможно контролировать фотохимические превращения и определять образование нестойких промежуточных продуктов (например, при превращении эргостерина в витамин Dg [78]). [c.148]

Совершенно иначе протекает процесс высыхания при аутооксидации, т. е. в тех случаях, когда происходит химическая реакция взаимодействия пленкообразующего вещества с кислородом воздуха. В состав льняного и других высыхающих масел входят глицериды ненасыщенных жирных кислот с длинной цепью (линолевой и линоленовой). На воздухе эти глицериды претерпевают ряд сложных химических превращений, до сих пор до конца не изученных, несмотря на длительные и интенсивные исследования в этой области. И все-таки совершенно очевидно, что окисление глицеридов проходит через стадию образования перекисных групп, инициирующих процессы полимеризации. Механизм высыхания большей части декоративных красок представляется комбинированным с одной стороны, испаряются растворители, с другой, происходит аутоокисление. [c.375]

В сырых (нерафинированных) маслах присутствуют небольшие количества примесей (свободные жирные кислоты, фосфатиды, углеводы, белковые вещества . Некоторые примеси оказывают влияние на процесс аутоокисления масел. Масла, поступающие для [c.86]

Реакцию жирных кислот с кислородом in vitro катализируют ферменты липок-сигеназы, широко распространенные в растительном мире и у животных. Структурный фактор, благоприятствующий реакциям аутоокисления" жирных кислот — это количество и положение двойных связей в углеводородных цепочках наиболее легко окисляются метиленразделенные полиеновые кислоты. [c.111]

Окисление непредельных жирных кислот кислородом (в тех случаях, когда оно проходит in vitro) называют аутоокислением . Проходит эта реакция жирных кислот уже при обычных условиях, хотя и медленно. С ее результатом мы знакомы в быту по явлению прогорклости жиров. [c.111]

Известно, что токоферолы выполняют в организме две главные метаболические функции. Во-первых, они являются наиболее активными и, возможно, главными природными жирорастворимыми антиоксидантами разрушают наиболее реактивные формы кислорода и соответственно предохраняют от окисления полиненасыщенные жирные кислоты. Во-вторых, токоферолы играют специфическую, пока еще не полностью раскрытую роль в обмене селена. Селен, как известно, является интегральной частью глутатионпероксидазы-фермента, обеспечивающего защиту мембран от разрушающего действия пероксидных радикалов. Биологическая роль витамина Е сводится, таким образом, к предотвращению аутоокисления липидов биомембран и возможному снижению потребности в глутатиониероксидазе, необходимой для разрушения образующихся в клетке перекисей. Участие токоферолов в механизме транспорта электронов и протонов, как и в регуляции процесса транскрипции генов, и их роль в метаболизме убихинонов пока недостаточны выяснены. [c.220]

Явление аутоокислення имеет большое значение как в биохи мни, так и в органической химии. В биохимических процессах кислород играет большую роль в поддержании жизни, причем его поглощение п утилизация живыми организмами происходит благодаря катализу энзимами. Принято считать, что ассимиляция жирных кислот протекает через промежуточное образование р-кетокислот и их декарбоксилирование. В связи с реакциями фотосинтеза в растительном мире, происходящими в присутствии хлорофилла, следует напомнить о ранее рассмотренных работах Шенка с применением фотосинсибилизаторов для катализа окисления органических соединений при относительно низких температурах. Давно известно, что хранение различных соединений в контакте с воздухом приводит к образованию нежелательных продуктов окисления в результате этих процессов из нефтяных углеводородов образуются продукты окисления и смолы, а пз эфиров ациклических и циклических — взрывчатые вещества. Аутоокисление, часто катализированное, нашло практическое применение в различных промышленных процессах, например, для получения терефталевой кислоты из ксилолов, малеиновой кислоты из бензола и кумилгидроперекиси из кумола в производстве фенола и ацетона. В будущем можно ожидать значительного увеличения числа таких процессов. [c.456]

Окисление парафинов с длинной цепью молекулярным кисло родом обычно производится в присутствии солей металлов. Ос новными продуктами этой хорошо известной и детально изу ченной реакции являются кислоты, эфиры, кетоны и спирты Башкиров и Чертков исследовавшие состав кислот, получен ных окислением высокомолекулярного синтетического парафина обнаружили, что эти кислоты весьма различаются по молеку лярному весу. Среди продуктов окисления чистых н-алканов и парафинового газа нефтяного происхождения было отмечено присутствие дикарбоновых кислот и лактонов . Аналогичные соединения, как известно, образуются, когда исходными веществами при аутоокислении шляются жирные кислоты [c.457]

Поскольку большинство липидов содержит жирные кислоты с одной и более двойными связями, определенные меры предосторожности при работе с образцом и при его хранении следует соблюдать, с тем чтобы избежать аутоокисления. Его можно свести к минимуму, если работать с растворителями, из которых предварительно удален кислород, и все манипуляции с пробой выполнять в атмосфере азота [42]. Очищенные экстракты липидов следует хранить в плотно закрытых флаконах при низких температурах (—20 °С и ниже) в присутствии инертных растворителей и газов и ие слишком долго [48,54]. Можно применять антиоксиданты, например 2,6-ди-г/зет-бутил-/г-крезол, который даже в концентрации менее 0,005% эффективно предотвращает окислительное расщепление ненасыщенных липидов [55]. Этот антиоксидант легко удалить хроматографически [34], однако следует помнить, что при ГЖХ на большинстве носителей его время элюирования совпадает с временем элюирования метилмиристата [48]. [c.134]

Хроматографией на колонке с кремниевой кислотой можно отделить триацилглицерины, содержащие остатки эпокси- [136], кето- [137], окси- i[138] и ацилоксипроизводных [139] жирных кислот от триацилглицеринов, в составе которых имеются остатки незамещенных жирных кислот, а также очистить сложные эфиры глицерина, образовавшиеся в результате аутоокисления [137, 138]. На колонках с кремниевой кислотой или флоризилом время удерживания простых эфиров глицерина, содержащих остатки окисленных жирных кислот, больше, чем у соответствующих эфиров езамещенных жирных кислот. [c.140]

Изучено также поведение продуктов аутоокисления и метаболизма холестерина в различных условиях ГЖХ [28]. Показано, что эфиры холестерина и жирных кислот можно анализировать как таковые, т. е. без предварительного гидролиза, на колонках с цианосилоксаном силар ЮС [29] или на колонках с поли-8-179 в режиме программирования температуры [30]. [c.290]

По.чимеры со спиртовыми группами можно также получить с помощью поликонденсации, например при полиэстерификации из глицерина и фталевой кислоты. Если в этой реакции часть фталевой кислоты заменить одноосновными жирными кислотами, то получается полиэфир с боковыми или концевыми эфирными группами этих кислот. Таким образом можно обеспечить хорошую растворимость и предотвратить сшивание [759]. Если введенные кислоты ненасыщенные, то получают полиэфиры, проявляющие способность к аутоокислению и высыханшо. [c.114]

Повышение количества перекисей в условиях аэробиоза. может быть следствием ряда причин. Одна из таких причин — процесс аутоокисления лабильных соединений с ненасыщенными двойными связями, например некоторых жирных кислот или углеводорода сквалена, который найден в тканях животных [7], I Увеличение органических перекисей при облуче1гш, вероятно, происходит в результате нескольких процессоз. [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология