Лабильные соединения

Необходимо однако отметить, что данное направление синтеза тиамина является мало перспективным из-за низкого выхода тиамина на стадии конденсации, что, по-видимому, связано с лабильностью соединения I, вследствие легкого отщепления от него тиоформильной группы. [c.80]

Однако с точки зрения биохимика особенно важна способность переходных элементов к образованию большого числа разнообразных координационных соединений. Роль геометрических факторов, которую мы уже отмечали при описании гибридизованных орбита-лей, становится все более значительной по мере перехода к сложным структурам комплексов в то же время биологические функции переходных элементов неразрывно связаны со свойствами координационных соединений. Вероятно, вообще все ионы переходных элементов, входящие в биологические системы, представлены там соответствующими комплексами. Прочность этих соедипений варьирует в широких пределах от устойчивых порфириновых комплексов до лабильных соединений, например рибофлавина с ионами металлов, но во всех случаях выключение биохимической функции комплекса ведет к тяжелым нарушениям динамического состояния клетки. [c.200]

Клубни картофеля и зерна злаков, отделенные от материнских растений, представляют собой живые организмы. Для поддержания жизни им необходим постоянный приток энергии, которая получается в процессе дыхания — окисления органических веществ, главным образом гексоз. Дыхание является источником не только энергии, но и многочисленных лабильных соединений для синтетических реакций. [c.42]

Таким образом, роль катализатора заключается в том, что по крайней мере один из реагентов превращается в химически лабильное соединение, подвергающееся быстрому превращению. Набор катализаторов столь же разнообразен, как и широк круг реакций, ими ускоряемых. Чрезвычайно важен катализ в биологии, где ферменты обеспечивают протекание с нужной скоростью всех реакций, необходимых для жизнедеятельности организмов. [c.253]

Пусть реакция А+Б=АБ без катализатора протекает медленно. Участие катализатора (К) в образовании промежуточного лабильного соединения можно выразить схемой [c.180]

Если эксперимент проводится на значительном удалении от равновесия (в вакууме или с интенсивным отводом газа-продукта реакции), особенности разложения (температурные интервалы, промежуточные фазы) будут в большей мере определяться кинетической лабильностью соединений. Если эксперимент проводится вблизи от положения равновесия, температуры разложения и получаемые фазы в большей степени определяются термодинамической устойчивостью соединений. В некоторых случаях эта разница отчетливо проявляется и в стехиометрии реакции разложения. [c.58]

Порча сорбента примеси оснований приводят к растворению силикагеля примеси диенов и других лабильных соединений осмоляются и блокируют поверхность адсорбентов, особенно оксида алюминия примеси карбонильных соединений реагируют с привитыми сорбентами, содержащими аминогруппу пероксиды окисляют привитые фазы и полистирольные гели. [c.127]

Для этилового эфира р = —3,6 (р — десятичный логарифм К , взятый с обратным знаком). Поскольку вода — сравнимое с эфиром по силе основание (для воды = —3,42), эфир из растворов в кислотах вытесняется водой в верхний всплывающий слой. Как показали измерения, электропроводность растворов хлористого водорода в сухом эфире очень мала. Это означает, что лабильные соединения эфира с кислотой [c.121]

Какую систему ввода образца следует применять при исследовании а) смесей газов б) индивидуального жидкого вещества в) индивидуального газообразного вещества г) твердого индивидуального летучего соединения д) индивидуального твердого труднолетучего соединения е) смеси жидких веществ ж) смеси труднолетучих веществ з) твердого нелетучего термически лабильного соединения [c.47]

Выделяющиеся из недегазированной подвижной фазы пузырьки воздуха приводят к нестабильности нулевой линии детектора, ухудшают эффективность колонок для эксклюзионной хроматографии, заполненных полужесткими гелями, могут вызвать окисление лабильных соединений и некоторых привитых фаз. [c.189]

Содержание этого термина, возможно, никем никогда специально не определялось считается, что и так понятно, о чем идет речь. Однако его нельзя непосредственно связать с каким-либо конкретным физико-химическим параметром (ни в рамках термодинамической устойчивости, ни в представлениях о кинетической лабильности соединений). В большинстве случаев термическую устойчивость соединений сравнивают по температурам начала разложения (или максимума на кривых ДТА или ДТГ) и по температурным интервалам областей устойчивости. [c.7]

Действительно, если, например, скорость разложения определяется химической реакцией на межфазной границе, то йа1(11 = = к 1 — а)". При увеличении чувствительности датчика прибора величина члена (1 — ) будет стремиться к единице. Это и означает равенство констант скорости А,- при температурах начала разложения для всего ряда соединений. В этом случае начальные температуры термической диссоциации являются мерой кинетической лабильности соединений, и по ним можно формировать ряды кинетической устойчивости. [c.8]

Радикальные реакции начинаются с разложения какого-нибудь лабильного соединения как первичного источника радикалов (инициирование). Затем следует ряд реакций между радикалами и молекулами (рост цепи) [см., например, уравнения (7) —(9)], которые обычно приводят к продуктам реакции заканчиваются радикальные реакции рекомбинацией или диспропорционированием радикалов (обрыв цепи) [см., например, уравнения (12) и (13)]. Для химии радикалов более обычны цепные реакции в сравнении с ионными реакциями новый радикал, образующийся за счет реакций присоединения или отрыва, часто способен быстро взаимодействовать с молекулой субстрата с образованием другого радикала, который ведет цепь [см. например, схемы (14) и (21)] до тех пор, пока она не оборвется, за счет взаимодействия между радикалами. Развитие (продолжение) цепи обусловлено высокой реакционной способностью радикалов, ведущих цепь, в радикал-молекулярных реакциях. Благодаря этому сохраняется низкая концентрация радикалов, а следовательно, и невысокая скорость радикал-ради-кальных реакций обрыва цепи. [c.573]

Современная химия углеводов представляет собой сложный комплекс знаний. Она включает вопросы выделения индивидуальных или максимально очищенных, часто очень лабильных соединений из сложных смесей, изучение их строения химическими, биохимическими, физико-химическими, физическими методами, разработку методов синтеза разнообразных соединений, причем особенно сложным и ответственным является стереохимический контроль синтетических реакций и, наконец, глубокое изучение зависимости свойств углеводов от их строения, что создает основы для технического использования огромных ресурсов углеводсодержащего сырья. Изучение биологических свойств углеводов, их функций в биохимических системах необходимо для познания существа важнейших процессов жизнедеятельности и непосредственно связано с прогрессом современной биохимии и молекулярной биологии. [c.8]

На этапах диагенеза происходят образование самого керогена, его уплотнение, потеря воды и гетероэлементов. Весьма важным моментом является также интенсивная микробиолопгческая деятельность, главный результат которой — селективное насыщение кратных связей [4]. Впрочем, процессы микробиологического изменения органического вещества в диагенезе изучены еще весьма слабо. В то же время только этими превращениями можно объяснить столь глубокое насыщение таких лабильных соединений, как каротиноиды, и сохранение при этом их специфических черт строения. Процессы диагенеза протекают при относительно невысоких температурах и не сопровождаются значительной деструкцией органического вещества. [c.183]

В приложениях, направленных на выяснение того, является ли продукт синтеза тем, который ожидали или планировали, образец вводят в прибор непосредственно при помощи штока или через газовый хроматограф. Последний вариант имеет то преимущество, что можно проанализировать относительно меньшие количества образца кроме того, собственно масс-спектрометрическому анализу предшествует предварительное разделение образца. Применяя метод ГХ-МС, можно получить масс-спектры нескольких компонентов смеси за один аналитический цикл и (или) обеспечить отделение интересующего компонента от вероятных мешающих компонентов в режиме on-line. В настоящее время для решения этих задач имеются относительно простые, дешевые и легкие в использовании настольные ГХ-МС-приборы (квадрупольные или с ионной ловушкой). Наиболее распространенным типом ионизации является электронный удар, хотя исследования в области органического синтеза все в большей степени связаны с полярными и лабильными соединениями, что требует различных подходов. Идентификация и подтверждение соединений осуществляется при помощи поиска в библиотеках масс-спектров и (или) при помощи интерпретации полученных масс-спектров, как обсуждалось в разд. 9.4.3. [c.300]

Нередко значительные трудности представляет диазотирование слабо основных аминов, в частности полинитроаминов, таких, как пикрамид. Однако для диазотирования соединений такого типа разработаны и с успехом применяются специальные методы реакцию проводят в смеси концентрированной серной и уксусной кислот или в одной только концентрированной серной кислоте. Другим ограничивающим фактором реакции диазотирования является способность азотистой кислоты окислять такие лабильные соединения, как о- и и-аминофено-лы. Однако во многих случаях в присутствии солей цинка или меди окисление не происходит. [c.257]

Для предотвращения специфических затруднений, возникающих при эксклюзионной хроматографии биололимеров, витаминов и различных лабильных соединений, в последнее время чаще всего используют сорбенты с привитой карбогидратной (типа диол) или эфирной фазой (ц-бондагель Е) и полимерные сорбенты, предназначенные для работы в водных средах. [c.46]

В публикуемых в последние годы работах есть огромное количество свидетельств тому, что при проведении количественного анализа холодный ввод пробы непосредственно в колонку превосходит все другие варианты. Еще одной важной особенностью этого метода является постоянство состава пробы. Термически лабильные соединения не подвергаются тепловому воздействию хроматографирование этих веществ происходит при сравнительно низких температурах. Практически полностью исключена возможность протекания реакций разложения и перегрзшпировки. Это позволяет проводить анализы, неос тцествимые ранее методом газовой хроматографии, что прекрасно продемонстрировано в работе [30]. Показано, что только с использованием холодного ввода пробы непосредственно в колонку можно провести газохроматографическое количественное определение горчичных масел и их нитрильных производных в редисе. [c.55]

Первичные продукты нуклеофильной атаки имидазола на ацил- и фосфорилпроизводные, а именно ацил- и фосфорил-имидазолы, обладают достаточно высокой лабильностью. Имидазол катализирует многие реакции производных карбоновых кислот [12]. Наглядным примером, иллюстрирующим закономерности катализа имидазолом, служит гидролиз -нитро-фенилацетата. Когда концентрация субстрата существенно превысит концентрацию катализатора, скорость каталитического процесса зависит от концентрации неионизованной формы нуклеофила. Соответствующие эксперименты с использованием избытка имидазола также согласуются с этим выводом. Более того, спектральными методами удается зафиксировать образование и распад промежуточного лабильного соединения. Этот продукт был выделен в индивидуальном виде при проведении реак- [c.166]

Нитрование лабильных соединений. Для нитрования таких веществ, как альдегиды или амины, следует применять специальные меры предосторожности. Альдегиды следует нитровать при низкой температуре. Свободные амины нитруют азотной кислотой, не содержащей окислов азота (чтобы избежать окисления и диазотирования), и в присутствии большого избытка серной кислоты. Еще лучше предварительно проаце-тилировать аминогруппы. Можно также защитить аминогруппу реакцией с N265 или концентрированной азотной кислотой ( =1,52), получив при этом нитроаминогруппу ЫНЫОа. После нитрования аминогруппу регенерируют, например, действием фенола и серной кислоты или путем нагревания с аммиаком под давлением. Этот метод дает хорошие результаты при получении нитросоединений в ряду антрахинона. [c.209]

Метод разделения и очистки органических веществ путем распределения между двумя несмешивающимися или частично смешивающимися растворителями обязан своим появлением работам Мартина и Синджа [24] и Крейга [25]. Метод имеет важное значение для исследования природных продуктов, особенно для выделения лабильных соединений или содержащихся в малых количествах в смеси с близкими по структуре веществами. [c.24]

Бомбардировка ускоренными атомами или ионами - также "мягкий" и довольно универсальный метод анализа труднолетучих, полярных и термически лабильных соединений. В основу метода положен следующий принщ1п. Пучок быстро движущихся атомов или ионов ударяется под углом 60-70° о металлическую поверхность, покрытую образцом, передавая большую часть своей высокой кинетической энергии молекулам образца. Образец при этом интенсивно разогревается, молекулы частично отрываются от его поверхностных слоев, переходя в газообразное состояние. При этом происходит также образование положительных и отрицательных ионов. Нейтральные молекулы образца могут ионизироваться в плазме над поверхностью. [c.31]

Атом галоида в ацилгалогенозах с чрезвычайной легкостью подвергается нуклеофильному замещению, занимая по реакционной способности промежуточное положение между атомами галоидов в галоидных алкилах и галоидангидридах карбоновых кислот, и аналогичен в этом отношении атому галоида в а-галоидзамещенных простых эфирах. Вследствие высокой реакционной способности ацилгалогенозы относительно мало устойчивы, причем их лабильность обусловлена склонностью к нуклеофильным реакциям, таким, как гидролиз, аномеризация, элиминирование галоидо-водорода и т. п. В зависимости от природы галоида реакционная способность ацилгалогеноз возрастает в ряду Р < С1 Вг < I. Поэтому в синтетической практике применяют главным образом хлориды и бромиды, так как фториды малоактивны, а иодиды весьма нестойки. Ацилгли-кофуранозилгалогениды, как правило, значительно более реакционноспособны и лабильны, чем их пиранозные аналоги. Наконец, в каждой паре аномерных ацилгалогеноз один аномер оказывается значительно более реакционноспособным и лабильным соединением, чем другой. Такие аномеры нередко называют ацилгалогенозами нестабильного ряда. [c.193]

Соотношение различных соединений азота в разных по генезису почвах довольно постоянно (табл. 21). Так, во всех почвах преобладают негидролизуемые соединения азота, причем в черноземе они составляют около 40—45 % всего запаса азота, в сероземе около 40 %, в дерново-подзолистой почве около 30 %. Такое соотношение обусловлено повышенной биологической активностью чернозема и серозема, в которых происходит преимущественное разложение лабильных соединений и накопление более устойчивых негидролизуемых форм. [c.68]

Незамещенные аминотиофены — довольно лабильные соединения, причем считалось, что 2-аминотиофен ме нее устойчив, чем 3-аминотиофен. Однако Стаей и Эку [761, 762] удалось выделить 2-аминотиофен (т.пл. 12—13 С) при обработке его хлоргвдрата (полученного циклизацией нитрила чис-бен-зилтиокротоновой кислоты) безводным аммиаком в среде хлористого метилена и очистить перекристаллизацией из смеси гексана и хлористого метилена при пониженной температуре в атмосфере азота. Однако из щелочного раствора экстракцией бензолом получен с выходом 25 % 2,5-бис (цианометил)-1,4-дитиан, что обьясняется образованием промежуточного нитрила [c.118]

Реакция приводит к смеси аномеров, образующихся в различном соотношении. По-видимому, п-толуолсульфокислота преимущественно катализирует образование 1,2-транс-гликозидов, а хлористый цинк — образование 1,2-г ис-гликозидов. Тем не менее реакция не протекает сте-рически однозначно получение того или иного аномера в значительной мере определяется условиями выделения продукта реакции из смеси. Жесткие условия конденсации делают этот метод мало пригодным для гликозилирования лабильных соединений. [c.215]