Аутооксидация

АУТООКСИДАЦИЯ (самоокисление) — самопроизвольное окисление веществ молекулярным кислородом при невысоких температурах. Во многих случаях [c.35]

Окисление с гомолитическим разрывом связей происходит, например, при окислении различных органических соединений молекулярным кислородом (процессы аутооксидации) [126]. [c.900]

В той или иной степени удерживать в растворенном состоянии или в виде суспензии продукты аутоксидации и уплотнения углеводородов масла, в частности смолы и асфальтены [8]. Такая способность особенно проявляется у масел, содержащих ароматические углеводороды наоборот, у парафинистых масел она выражена значительно слабее. В связи с этим недостаточная стабильность масла может компенсироваться иногда его повышенной растворяющей ( моющей ) способностью напротив, масла с высокой стабильностью нередко характеризуются способностью легко выделять осадки, так как, вследствие слабой диспергирующей и растворяющей способности этих масел в отношении продуктов их аутооксидации и уплотнения, даже небольшие количества этих продуктов, образовавшихся в процессе эксплуатации масла, тотчас же выделяются в виде осадков и отложений. Впрочем, растворяющая ( моющая ) способность масел, как правило, незначительна, особенно в отношении продуктов глубокого изменения их углеводородов. [c.705]

Окисление с гомолитическим разрывом связей происходит, пример, при окислении различных органических соединений моле лярным кислородом (процессы аутооксидации) [86]. [c.772]

Перекиси первичных и вторичных радикалов, повидимому, могут образовываться при аутооксидации (самопроизвольное окисление кислородом воздуха) простых эфиров диэтилового, диизопро-пилового. Этим объясняются случаи взрывного разложения в конце перегонки эфирных растворов, неоднократно наблюдавшиеся при работах с эфирами в лабораториях. Возможно, однако, что непосредственной причиной таких взрывов являются не перекиси алкилов, а образующиеся при их разложении гораздо более опасные перекисные соединения альдегидов и кетонов. [c.217]

ОПЫТЫ С БЕНЗОЙНЫМ АЛЬДЕГИДОМ Окисление кислородом во духа (аутооксидация) Реактавы и посуда [c.382]

Совершенно иначе протекает процесс высыхания при аутооксидации, т. е. в тех случаях, когда происходит химическая реакция взаимодействия пленкообразующего вещества с кислородом воздуха. В состав льняного и других высыхающих масел входят глицериды ненасыщенных жирных кислот с длинной цепью (линолевой и линоленовой). На воздухе эти глицериды претерпевают ряд сложных химических превращений, до сих пор до конца не изученных, несмотря на длительные и интенсивные исследования в этой области. И все-таки совершенно очевидно, что окисление глицеридов проходит через стадию образования перекисных групп, инициирующих процессы полимеризации. Механизм высыхания большей части декоративных красок представляется комбинированным с одной стороны, испаряются растворители, с другой, происходит аутоокисление. [c.375]

В настоящее время высыхающие масла используются для изготовления декоративных красок только в ограниченных количествах. Их вытеснили синтетические смолы, хотя большая часть этих смол получается из тех же высыхающих масел. Процессы их аутооксидации на воздухе протекают за счет ненасыщенных радикалов жирных кислот, входящих в состав смол. Чаще всего для декоративных красок применяются алкидные смолы. [c.375]

Скорость окисления зависит от природы окисляемого вещества и от темп-ры, а также от условий смешения. Нек-рые вещества (окись азота, гемоглобин крови, пирогаллол в щелочном р-ре, соединепия одновалентной меди и др.) уже при комнатной темп-ре с большой скоростью соединяются с К. воздуха самопроизвольное окисление при обычной темп-ре паз. аутооксидацией. К. энергично окисляет органич. соединения. Выраженной способностью присоединять К. обладают многие ненасыщенные органич. соединения с двойной или тройной связями, альдегиды, фенолы, а также высыхающие масла, скипидар и др. Скорость реакций окисления, как и других химич. [c.287]

Ониевая природа основных красителей, по-видимому, является одной из причин их неустойчивости к свету, так как если провести их сульфирование (после которого они превращаются в кислотные), то светопрочность заметно улучшается. Главная причина выцветания основных красителей, возможно, заключается в аутооксидации красителя или окислении его перекисью водорода, образующейся при фотохимическом окислении волокна в присутствии следов воды. Подробные данные о светопрочности основных красителей см. ХСК, т. II, с. 1398. -Как уже сообщалось, значение основных красителей для текстильной промышленности возросло после появления в 1953 г. полиакрилонитрильных волокон, которые в отличие от естественных волокон по своей природе гидрофобны и поэтому менее доступны проникновению влаги и кислорода, вызывающих выцветание. По-видимому, этим и объясняется высокая светопрочность окрашенных основными красителями акриловых волокон [19]. [c.116]

Синий краситель, образующийся при аутооксидации 4-амино- [c.439]

Особенно легко процессы аутооксидации протекают в присутствии паров воды. Большинство природных процессов окисления, по-видимому, протекает по перекисному механизму окисдения. [c.559]

Карденолиды, содержащие ангулярную альдегидную группу (при С-10) в растворах подвергаются аутооксидации кислородом воздуха с образованием сложной смеси веществ.Так, при выдерживании строфанти-лина в ацетоне при доступе воздуха образуется от пяти до десяти и более карденолидов в зависимости от продолжительности аутооксидации [58]. [c.295]

Реакция аутооксидации протекает через образование перкислот (И), которые декарбоксилируются, превращаясь в 10-Р-тидрокси-19-норкар-денолиды, либо распадаются на два радикала [c.298]

В природе 17а-карденолиды встречаются редко и в очень малых количествах. Получают их преимущественно путём изомеризации, исходя из 17р-карденолидов. Такое обращение бутенолидного кольца из р - в а -положение проводится путём нафевания 17р-карденолидов в диметилформамиде в присутствии тозилата натрия и ацетата натрия [70]. По методике И.Ф.Макаревича [31] нагревание проводят в запаянной стеклянной ампуле (толстостенной) при температуре 150-153 С, те. близкой к температуре кипения диметилформамида, в течение 7 часов. При этом реакция изомеризации достигает своего равновесия, где соотнощение 17а-и 17Р Карденолидов находится в пределах 93 7 - 97 3. Продукты аутооксидации практически отсутствуют. Очистку целевых продуктов проводят путём кристаллизации, а при необходимости и с помощью колоночной хроматофафии. [c.303]

При длительном хранении суппозитории, имеющие в своем состав ве липофильные компоненты, под влиянием атмосферных условий, ми кроорганизмов, катализаторов и посторонних веществ прогоркаю Присутствие ненасыщенных жирных кислот, проявляющееся высокими иодными числами, вызывает легкость аутооксидации и появления пере кисей. Процесс прогоркания, начинающийся с образования перекиси приводит к образованию продуктов, проявляющих раздражающее действие на слизистые, к изменению физико-химических показателей пре парата (особенно перекисных и кислотных чисел), а также его терапевтических свойств. [c.424]

Согласно другой концепции (Боне), в основу аутооксидации должен быть положен процесс образования гидроксильных групп ЮН), короче говоря, процесс гидрокси-лирования окисляющегося соединения [3]. С этой точки зрения начальным продуктом окисления в атмосфере кислорода, очевидно, должна быть не перекись, а спирт. В настоящее время нахождение спиртов среди продуктов окисления углеводородов предельного характера, как было отмечено выше . II, гл. IV, стр. 559), доказано с полной песомнегшостью. Повидимому, одпако, они являются лишь вторичными продуктами данной реакции. Одним из наиболее слабых мест гидроксильной теории является также требование предварительной диссоциации молекулы кислорода, что явно необходимо для образования гидроксила, но маловероятно с энергети ческой точки зрения. [c.667]

В этом отношении интересны работы Райдила по исследованию роли отдельных участков поверхности в гетерогенном катализе. Райдил определял количество амилового спирта, необ-рсодимого для прекращения аутооксидации угля. Оно оказалось [c.133]

В процессе эволюции производства красок, пожалуй, самым выдающимся можно считать открытие способности растительных масел, например льняного, реагировать с кислородом воздуха, т, е. процесса, известного под названием аутооксидации. Если этот процесс осуществляется в большом объеме, то получается продукт, пригодный для изготовления из него линолеума. Если же льняное масло наносят тонким слоем на поверхность, то, постепенно окисляясь кислородом воздуха, оно образует сухую и твердую пленку. Время, необходимое для образования такой пленки, зависит от ряда обстоятельств, в том числе от температуры и толщины пленки. Процесс этот может быть ускорен введением сушителей, катализирующих эту реакцию. Обычно для этого применяют металлические соли линолевой или нафтеновой кислот. Способностью окисляться кислородом воздуха обладают многие натуральные масла — тунговое, ойтиковое, из табачных семян. Эта группа масел носит название высыхающих. К другой группе — полувысыхающих, относится, например, соевое масло, значительно медленнее реагирующее с кислородом воздуха. До недавнего времени самым общеупотребительным оставалось льняное масло. [c.370]

Сиккативы катализируют реакцию аутооксидации высыхающих масел и смол, модифицированных высыхающими маслами. В качестве сиккативов долгое время использовали металлические соли органических кислот (линолевой и нафтеновой), но до сих нор механизм действия этих катализаторов остается невыясненным. Основным компонентом льняного масла является линолевая кислота. В процессе высыхания краски на льняном масле, содержащей в качестве пигмента окись металла (например, свинцовый сурик), образуется in situ небольшое количество линолеата свинца, так что до некоторой степени происходит аутокатализ. [c.377]

Аутокатплитические реакции 1—335 Аутолиз 1—336 Аутооксидация 1 — 337 Афиллин 1—337, 116 Аффинаж 4 — 79 Аценафтен 1—338 2—386 Ацетазоламид — см. Диакарб Ацетали 1—338 Ацетальдегид 1—339, 139 Ацетальдоль 1 — 142 Ацетальфосфатиды — см. Фосфатиды Ацетамид 1 —340, 167 [c.554]

Анилин (иногда называемый анилиновым маслом) один из наиболее широко применяемых в технике полупродуктов он имеет большое значение в производстве более сложных промежуточных продуктов, красителей, ускорителей вулканизации каучука и про-тивостарителей для резины, фармацевтических препаратов и стабилизаторов для бездымного пороха. Анилин, подобно многим другим ароматическим аминам, способен легко изменяться от влияния кислорода воздуха, особенно при освещении. Это явление аутооксидации анилина обнаруживается в появлении окраски, иногда в загустевании анилина. Установлено, что добавка некоторых веществ, так называемых противостарителей (антиоксидантов), особенно некоторых серусодержащих соединений, увеличивает стойкость анилина и других ароматических аминов [c.300]

Аутооксидация 4- и 5-метокси-2-аминофенолов приводит к соответствующим метокси-2-аминофеноксазонам [117], дающим оранжево-красные окраски. Метоксигруппа, в отличие от метилЬной [c.438]

Если аутооксидацию проводят в присутствии аммиака, то могут проходить более сложные реакции. Так, в случае 1,2,4-тригид- [c.440]

Фосфатиды и различные смолообразные и слизистые вещества неопределенного типа выделяются в виде слизи при нагревании масла и постепенно выпадают в осадок при хранении во влажных условиях. Во избежание этого явления в сырые льняное и соевое масла иногда добавляют воду для ускорения выделения осадка. Некоторые примеси, присутствующие в маслах в незначительных количествах, мало или совсем не влияют на технические свойства масел. Но имеются такие примеси, которые, действуя как антиоксиданты, препятствуют разложению масла п увеличивают ндук ционный период в процессе самоокисления (аутооксидации) высыхающих масел. Эти примеси частично изучены, но их природа и механизм действия еще не вполне ясны. Полагают, что основными антиоксидантами являются токоферолы 1 что их действие может быть усилено фосфатидами и антиоксидакта.мн фенольного типа [c.42]

Окисление. При взаимодействии кислорода с системами, содержащими двойные связи, в частности с ненасыщенными жирными кислотами, в соответствующих условиях могут происходить три различные реакции самоокисление (аутооксидация), эиоисидиро-вание и окислительная деструкция или разрушение. Из них для процесса пленкообразования наиболее важно самоокисление, обусловливающее механизм пленкообразования. Эпоксидирование ненасыщенных масел является относительно новым процессом и требует применения активных надкиелот. Окислительная деструкция— нежелательное явление, если она связана с самоокислением, но используется в промышленности для приготовления смесей одно- и двухосновных кислот путем расщепления жирных кислот с одной двойной связью с помощью озона или хромовой кислоты. [c.60]

Окисление углеводородов относится к числу авюкаталити-ческих процессов, в связи с чем часто применяют термин автоокисление (аутооксидация). Процессы автокатализа являются цепными реакциями с вырожденным разветвлением, теория которых подробно разработана Н. Н. Семеновым . Самоускоре-ние, или автокатализ, процессов окисления заключается в том, что первичный продукт окисления — гидроперекись обладает способностью в условиях окисления подвергаться частичному распаду на свободные радикалы (вырожденное разветвление). Уже при небольших концентрациях гидроперекиси ( —10 моль1л) скорость реакции ее распада намного превышает скорость реакции зарождения цепи путем разрыва связи С—Н в углеводороде. Поэтому основным источником свободных радикалов в системе является реакция вырожденного разветвления. [c.99]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.337 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.217 ]

Лекционные опыты и демонстрационные материалы по органической химии (1956) -- [ c.382 ]

Химия лаков, красок и пигментов Том 1 (1960) -- [ c.0 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.337 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология