Глицериды окисление

Сущность процесса варки олифы состоит в полимеризации и окислении масла. Иногда до внесения сиккативов в нагретое масло пропускают воздух, кислород которого производит окисление глицеридов. [c.262]

В состав глицеридов входят насыщенные и ненасыщенные высшие кислоты алифатического ряда с четным числом углеродных атомов пальмитиновая, стеариновая, олеиновая, линолевая, линоленовая и др. Большое количество самых разнообразных ненасыщенных жирных кислот входит в состав жиров, начиная с кислот, содержащих одну двойную связь, до клупанодоновой кислоты, у которой пять двойных связей. Разнообразие состава жиров обусловлено еще содержанием в них различных изомеров жирных кислот, циклических кислот, оксикис-лот (как насыщенных, так и ненасыщенных). В процессе хранения жиры нередко подвергаются глубоким изменениям, протекающим на воздухе в присутствии воды и ферментов, что обусловлено сложным химическим составом их и значительным количеством непредельных соединений. Растительные масла в основном состоят из эфиров ненасыщенных жирных кислот с одной двойной (олеиновой), двумя (линолевой) и тремя (линоленовой) двойными связями. Поэтому они весьма неустойчивы при хранении на воздухе, легко окисляются и прогоркают. Процессам окисления растительных масел обычно предшествует расщепление их (гидролиз) эфирных связей с накоплением свободных жирных кислот. При исследовании масла (жира) определяют кислотность, йодное число, число омыления и другие химические и физические показатели, которые характеризуют его качество и химическую природу. [c.178]

Высыхание жиров. Растительные масла, содержащие глицериды полиненасыщенных жирных кислот, обладают способностью поглощать кислород воздуха, претерпевая при этом сложные химические изменения. Этот процесс получил название высыхания масел, а такие масла — высыхающими. Высыхание масел протекает особенно быстро, когда оно распределено на поверхности тонким слоем, при првышенной температуре и в присутствии катализаторов, называемых сиккативами. На практике это свойство высыхающих масел используется для приготовления олифы. Олифой называют растительное масло, содержащее сиккативы (вещества, ускоряющие высыхание масел), частично окисленное и полимеризованное в ре- [c.216]

При комнатной температуре природные глицериды являются твердыми или жидкими веществами. Более высок спрос на твердые жиры, однако жидкие жиры (растительные, рыбий жир) более доступны. Важным способом, посредством которого природные жидкие жиры могут быть превращены в твердые с требуемой температурой плавления, является гидрирование. Продукты гидрирования высокопитательны, более устойчивы к окислению кислородом воздуха и, следовательно, менее склонны приобретать нежелательный привкус. [c.38]

В состав растительных и животных жиров входят различные насыщенные и ненасыщенные жирные кислоты и их глицериды, причем предельные кислоты и их глицериды преобладают в твердых (в частности, в животных) жирах, а непредельные — в жидких — (растительных). Наличие в жирах непредельных соединений приводит к получению менее химически стабильного загустителя, склонного к окислению и разложению. [c.188]

Глицериды получают также из глицидола или предварительным эпоксидированием сложных аллиловых эфиров с помощью перкислот и последующей этерификацией полученного эфира глицидола другими кислотами. Предложен также удобный метод получения сложных эфиров глицерина окислением аллилового спирта или его сложных эфиров кислородом воздуха [165]. [c.49]

Процесс высыхания масел заключается в окислительной полимеризации. Все ненасыщенные эфиры жирных кислот и их глицериды окисляются на воздухе. По-видимому, процесс окисления представляет собой цепную реакцию, приводящую к неустойчивой гидроперекиси, которая разлагается с образованием окси- и кетокислот. [c.401]

К числу важнейших химических реакций жиров, имеющих практическое значение при гидрогенизации, относятся реакции гидролиза (расщепление глицеридов), окисления, насыщения, переэтерификации и изомеризации. [c.18]

Некоторые элементы, ионы которых легко меняют валентность, обладают способностью катализировать окисление многих соединений, в частности превращение алкилароматических соединений, а также насьпценных углеводородов и ненасыщенных глицеридов (сиккативы в красках и т.д.). Эти элементы используют в виде органических соединений, поскольку они должны растворяться в субстрате. [c.290]

Высыхающие масла (льняное, конопляное) состоят преимущественно из глицеридов линолевой и линоленовой кислот. Характерной особенностью этих масел является их способность на свету при действии воздуха, особенно в тонком слое, высыхать, образуя твердую эластичную пленку. При высыхании масла соединяются с кислородом при этом температура повышается настолько, что тряпье, смоченное маслом, может самопроизвольно загореться. Вес масла при высыхании увеличивается в среднем на 11—18%. Окисленное и полимеризованное льняное масло представляет собой линоксин. Это бурая, густая, эластичная масса. Применяется в производстве линолеума, линкруста, клеенки. [c.261]

Защита спиртовой группы чрезвычайно широко применяется при синтезах и превращениях сахаров, стеринов и глицеридов. К наиболее обычным трем типам защиты спиртов относятся их превращения в простые эфиры, смешанные ацетали и сложные эфиры. Вторичные спирты защищают от ацилирования окислением в кетоны. [c.215]

Кроме употребления в пищу, жиры в значительном количестве применяются в мыловарении, а также в медицине и для приготовления косметических средств. Так называемые высыхающие масла, содержащие глицериды ненасыщенных кислот с двумя или тремя этиленовыми связями (см. стр. 476), служат для приготовления олифы и масляных красок. Для приготовления олифы к маслам прибавляют сиккативы , т. е. вещества, каталитически ускоряющие окисление ненасыщенных жиров. Обычно это соединения свинца (глет, сурик) или марганца (пиролюзит и др.). [c.499]

Масляная (бутановая) кислота содержится в животных жирах в виде глицеридов. Впервые она была выделена из них Шеврелем (1823 г.). В свободном виде я-масляная кислота содержится в потовых выделениях. Для ее получения используют маслянокислое брожение углеводов или окисление я-масляного альдегида (бутаналя). я-Масля-ная кислота представляет собой вязкую, неприятно пахнущую жидкость. [c.399]

Высыхающие масла, содержащие глицериды ненасыщенных кислот с двумя или тремя двойными связями, служат для приготовления олифы. Для получения олифы льняное масло нагревают до 250—300 °С в присутствии сиккативов, т. е. веществ, каталитически ускоряющих окисление. Обычно это соединения свинца (глет, сурик) или марганца (пиролюзит и др.)- [c.401]

Окисление кислородом воздуха в нормальных условиях идет у алкенов по С -Н связи Типичными примерами такого окисления являются прогоркание природных жиров, содержащих глицериды непредельных кислот, высыхание олифы за счет образования поперечных С-С связей при рекомбинации радикалов по а-углероду, образующихся при окислении глицеридов полиненасыщенных кислот Механизм реакции автоокисления рассмотрен в главе IX Подобный механизм автоокисления реализуется при хранении и использовании бензина, содержащего алкены Накопление перекисей при окислении и горении такого бензина способствует преждевременной детонации при сжатии в двигателях внутреннего сгорания Малая степень сжатия делает такой бензин низкооктановым [c.282]

Высыхающие масла (животные и растительные) легко используются плесенями. Склонность их к плесневению в известной мере зависит от того, насколько быстро они высыхают и насколько твердую пленку образуют нри окислении, а также от степени чистоты и химических превращений (например, полимеризации, сульфирования), которым они подвергаются до введения в лаки и краски. Относительно медленно высыхающие масла менее устойчивы к плесневению, так как они образуют мягкую пленку, которая быстро увлажняется кроме того, во время высыхания они могут поглотить большое количество воды. К медленно высыхающим маслам относятся льняное, соевое, перилловое, хлопковое, ворвань и др. Все они — глицериды жирных кислот с двойными несопряженными связями (преимущественно олеиновой, линолевой и линоленовой). К быстро высыхающим маслам, более устойчивым к плесневению, относится, нанример, тунговое, содержащее глицериды жирных кислот с несколькими сопряженными двойными связями. [c.149]

Как влияет состав глицеридов на способность масел к самовозгоранию, видно из следующего. Если молекула глицерида олеиновой кислоты содержит одну двойную связь и может присоединить одну молекулу кислорода, то молекула глицерида линолевой кислоты содержит две двойные связи и, следовательно, может присоединить две молекулы кислорода. Чем больше кислорода присоединяется к молекуле глицерида, тем больше выделяемого при окислении тепла и, следовательно, больше способность к самовозгоранию. О количестве кислорода, способного присоединяться к маслу, судят по йодному числу. Известно, что галоиды легко взаимодействуют с непредельными соединениями, присоединяясь по месту двойных связей. По количеству галоида, вступившего в соединение с определенным количеством масла, можно судить о содержании в нем непредельных соединений. Для этих целей наиболее удобно применять иод. Количество иода, поглощенное 100 г масла, на 1ызается йодным числом. Чем выше йодное число масла, тем оно обладает большей способностью к самовозгоранию. В табл. 32 приведены йодные числа некоторых растительных масел и животных жиров. [c.103]

При хранении в открытой таре О. покрывается коркой линоксина (продукта окислительной полимеризации масла), нерастворимого в масле и препятствующего дальнейшему окислению О. Перед употреблением О. корку тщательно удаляют. В присутствии влаги О. мутнеет, поэтому ее нельзя хранить в открытой таре вне помещения или наливать во влажную тару. Помутнение О. возможно также при ее хранении ниже О С вследствие выпадения сиккатива или вымораживания из масла глицеридов насыщенных жирных к-т. Вата и тряпки, пропитанные О., при хранении могут самовозгораться. [c.238]

Триглицериды растительных и животных жиров обладают плохой термической и антиокислительной стабильностью. Первая обусловлена присутствием в молекуле радикала глицерида, вторая — насыщенными радикалами кислот. Так, касторовое масло разлагается при 250°С, оливковое — 310 °С, нефтяное — 380 °С. Происходящие под действием температуры и света окисление и полимеризация ведут к повышению вязкости, кислотного числа, потемнению, образованию шлама, лако- и смолоотложений. В табл. 4.17 представлены результаты искусственного старения рапсового, нефтяных и синтетических масел (без антиокислителей). На рис. 4.20 показано изменение вязкости, кислотного числа и цвета рафината рапсового масла при искусственном старении (65, 95, 110°С в течение 14 сут). [c.219]

Наличие глицеридов жирных кислот в животных жирах (тюленьем, дельфиньем, моржовом), в рыбьих жирах обусловливают их способность к самовозгоранию. Однако масла и жиры способны к самовозгоранию только тогда, когда они содержат значительное количество глицеридов непредельных кислот, поверхность окисления масел и жиров достаточно велика, а теплоотдача мала, если ими пропитаны горючие материалы и промасленный материал уплотнен. [c.318]

Масляная, бутановая кислота СНд—(СН2)2—СООН. Жидкость со специфическим запахом. Содержится в виде глицеридов в сливочном н некоторых других маслах. Получают маслянокислым брожением углеводсодержащего сырья и окислением н-бутилового спирта. [c.134]

Направление и глубина окисления зависят в первую очередь от состава жиров и масел с увеличением степени непредельности жирных кислот, входящих в состав глицеридов, скорость их окисления возрастает. Влияют, кроме этого, способы и режимы их получения и хранения, а также присутствие влаги, следов металлов, температура, свет. [c.204]

Предельные и непредельные жирные кислоты играют важную роль в живой природе. Они входят в состав глицеридов, образующих основу клеточных мембран, и их следует классифицировать как биологически важные соединения. Непредельные алифатические кислоты — линолевая, линоленовая и арахидоновая, кроме этой функции, выполняют и другую, не менее важную. Освобождаясь из состава глицеридов и подвергаясь действию окислительных ферментов, они дают начало последовательностям реакций, приводящих в конечном счете к гидроксилированным непредельным соединениям с высокой биологической активностью. Из линолевой и линоленовой кислот образуются метаболиты с восемнадцатью углеродными атомами в цепи, из арахидоновой — двадцатизвенные. Много биологически активных веществ встречается также среди окисленных производных специфических разветвленных длинноцепных кислот, продуцируемых отдельными организмами. [c.28]

Высыхающие масла, содержащие глицериды ненасыщенных кислот с двумя или тремя двойными связями, используются для приготовления олифы. Для этого льняное масло нагревают при 250-300 в присутствии катализаторов окисления (соединения свинца или марганца). К полувысыхающим относятся подсолнечное и хлопковое масла, которые отлича-кзтся меньшим количеством двойных С=С связей (йодное число 126-136). К невысыхающим маслам относятся оливковое, Миндальное масла с йодным числом менее 90 [230]. [c.57]

Такие соединения называют т р и г л и ц е р и д а м и. Гла1шую составную часть жиров образуют глицериды трех кислот — иредель ных пальмитиновой и стеариновой, непредельной олеиновой. Встречаются в жирах и другие кислоты, в частности, имеющие несколько двойных связей. Особенно много таких кислот в так называемых высыхающих растительных маслах. Примером подобных масел может служить льняное. Их способность высыхать на воздухе (образовывать твердую пленку в результате окисления, полимеризации) используется для производства олифы — основы для масляных красок. [c.304]

Гемопротеид пероксидаза катализирует окисление ряда фенолов и ароматических аминов. Эстеразы контролируют образование и, гидролиз сложных эфиров (из простых спиртов и кислот) липазы конт-)олируют образование и гидролиз глицеридов высших жирных кислот., (арбогидразы катализируют расщепление гликозидных связей в простых гликозидах и полисахаридах. [c.732]

При этом остальные липорастворимые соединения не пропадут из поля зрения — они всплывут в других классах природных соединений, таких как изопреноиды и др. Таким образом, весь блок наших знаний о липидах мы разделим на два основных раздела жирные кислоты во всем их многообразии и производные жирных кислот, которые можно считать собственно липидами. Наиболее рациональная классификация липидов предполагает разделение их на три группы первая группа представлена метаболитами, образованными в результате реакций окисления вторая группа является глицеридами жирных кислот — это наиболее традиционные представители класса липидов, известные как жиры и жироподобные вещества третью группу составляют жироподобные соединения разного типа,отличные от глицеридов. Сразу же надо отметить, что в ряде случаев трудно провести однозначную границу между метаболитами первой группы и некоторыми жирными кислотами, также достаточно условно разделение между второй и третьей группами с чисто химических позиций. [c.103]

По химическим и физико-химическим свойствам воски близки к жирам, отличаясь от последних большей инертностью, особенной устойчивостью к гидролизу — они могут быть гид-ролизованы с трудом и только в щелочной среде. Для них также нехарактерно окисление по типу прогорка-ния". Гидрофобность восков также более ярко выражена по сравнению с глицеридами, фосфолипидами и другими жироподобными соединениями — они вообще не образуют поверхностно-активных пленок и макроструктур, подобных липидным бислоям. [c.131]

В результате длит, хранения на свету, при повыш. т-ре шш под действием микроорганизмов Р. м. портятся-прогор-кают. Неприятный запах и вкус Р. м. сообщают продукты окисления жирных к-т (альдегиды, кетоны, гидроксикислоты), низкомол. жирные к-ты и их глицериды, продукты распада каротиноидов, стеринов, витаминов, фосфолипидов. [c.195]

При синтезе 1,3-глицеридов необходимо защитить вторичную спиртовую группу от нежелательного ацилирования. Один из методов такой защиты состоит в окислении вторичной спиртовой группы в кстонную. На практике в качестве исходного вещества применяется диоксиацетон или его моноацильное производное. Например, [c.221]

Для глицеридов, составляющих основную массу масел и жиров, характерны следующие превращения гидролиз, обмен остатков жирных кислот, входящих в их молекулы,, окисление, гидрирование ненасыщенных ацилглицеринов. [c.33]

Важнейшими компонентами водоэмульсионных ПИНС помимо эмульгаторов и загустителей являются комбинированные маслорастворимые ингибиторы коррозии и бактерицидные присадки. Как правило, используют все три принципиальных компонента комбинированных маслорастворимых ингибиторов хемосорбционные соединения донорного типа (сульфонаты, нитрованные нефтепродукты, некоторые имиды), акцепторного типа (амины, амиды, органические кислоты, фосфор- и серофосфорсодержащие ПАВ), а также быстродействующие ПАВ экранирующего типа (окисленные нефтепродукты, простые и сложные эфиры, жирные кислоты, глицериды, жиры) [17—20, 115]. [c.219]

Продукты, которые можно использовать для производства линолеума, лаков или каучука, можно получить следующим образом жидкие кислоты, нерастворимые в петролейном эфире и получаемые окислением парафина, этерифицируют при 150° или более высокой тем1пературе спиртами, содержащими по меньшей мере две гидроксильные группы, например гликолем или глицерином. Эти спирты можно смешивать с органическими ненасыщенными кислотами, например с Линолевой, или с оксикислотами и с их глицеридами. До проведения нагревания или во время нагревания жидкую кислотную часть смешивают с си-кативам и, например с окисью свинца или с серой или с сернистыми соединениями Вместо упомянутых кислот для получения веществ этого же класса можно брать ненасыщенные жирные кислоты, приготовленные дегидрогенизацией продуктов окисления парафина s . [c.1073]

После димеризации глицеридов, которая происходит во время нагревания, может проводиться их хроматографирование или на геле сефадекса LH-20 [42], или на геле сферона (Spheron) S-232 [43] (рис. 26.1). В работе [44] описано разделение топленых жиров на мономеры, димеры и более высокие олигомеры триацилглицеринов с применением гель-хроматографии. Анализы окисленных триацилглицеринов проводили методом жидкостной хроматографии с использованием жидкостного детектора Пая. Окисление и полимеризация глицериновых эфирюв, происходящие во время их нагревания, особенно при жарении, часто изучаются после предварительного превращения их в жирные кислоты [45], так как растворимость последних лучше и более явно проявляются их различия к окислению. [c.203]

Самовозгорание олиф, растительных масел (льняного, подсолнечного и др.) связано с их химическим строением, так как они представляют собой смесь глицеридов жирных кислот, в том числе и непредельных — олеиновой, линолевой, линолено-вой. Наличие в молекулах двойных связей и является причиной окисления указанных кислот при обычных температурах. Кроме того, самовозгоранию способствует полимеризация глицеридов непредельных кислот — экзотермический процесс, происходящий при низких температурах. [c.318]

Некоторые растительные масла, содержащие глицериды кислот двумя и более двойными связями, при окислении образуют прозрачные пленки такой процесс часто называют высыханием , а подобные масла называются высыхающими маслами . Чем больше в масле ненасыщенных остатков и особенно остатков с большой степенью иенасыщенности, тем легче оно высыхает. К подобным маслам относятся льняное, конопляное, тунговое и др. Процесс высы- [c.187]