Фурановые соединения

Отсюда следует, что по мере удаления от точки оптимума энергия активации реакции будет увеличиваться либо за счет адсорбционной, либо за счет десорбционной стадии. Это приводит к наличию максимума активности по отношению к данной реакции в ряду однотипных катализаторов или в серии однотипных реакций на данном катализаторе. В монографии [31 ] даны примеры принципа применения энергетического соответствия к подбору оптимальных катализаторов и оценке направления реакций. Оказалось, что метод эффективен в отношении дегидратации и дегидрировании спиртов, дегидрирования циклогексановых углеводородов и фурановых соединений и ряда других реакций. [c.159]

В сернистых концентратах из арланской нефти в количестве менее 1 % от всей смеси найдены спирты, которым приписаны только насыщенные циклические структуры без олефиновых связей [664]. Если даже интерпретация полученных масс-спектров была верна, эти спирты не могут считаться нативными в связи с соображениями, высказанными нами при обсуждении фурановых соединений, описанных в той же работе. Сомнения в правильности идентификации классов соединений в этом анализе, на наш-взгляд, не [c.112]

Полимеры, содержащие в своей структуре фурановые циклы, называются фурановыми. Получаются они в основном ионной полимеризацией соответствующих фурановых соединений. Среди многочисленных фурановых полимеров особое значение имеют полимеры на основе фУрФурола и различных фенолов и альдегидов (№П8, ФМ — 1, ФМ — 2, ФМ — 3), которые дают хорощие клеевые композиции при совмещении с ацеталями, полиамидами и другими соединениями. Эти композиции применяются для изготовления пресс-порошков и связующих. [c.428]

Высокая реакционная способность фурановых соединений, обусловленная особенностями строения и полифункциональностью фуранового ядра, обес- [c.58]

Номенклатура фурановых соединений [c.31]

Кетоны, лактоны и фурановые соединения встречаются в нефтях в ничтожных концентрациях, поэтому их трудно выделить и изучить. Лучше других изучены легкие алкилкетоны алифатического ряда (до Сз), которые найдены в газовом конденсате. В средних фракциях нефти обнаружен кетон, содержащий в молекуле циклопентановое кольцо. Кетоны в высококипящих фракциях достоверно не обнаружены. [c.191]

Фурановые соединения рекомендуется определять в случае обнаружения в трансформаторном масле значительных количеств характерных газов (СО и СО ) хроматографическим анализом растворенных газов, которые свидетельствуют о возможных дефектах и процессах разрушения твердой изоляции. [c.244]

Важнейшим методом получения фурановых соединений является отщепление воды от 1,4-д и к ет о н о в или 1,4-диоксисоединений. В качестве водоотнимающих средств применяются хлористый цинк, концентрированные кислоты и т, п. [c.958]

НОВЫЕ ХИМИЧЕСКИЕ ПРОДУКТЫ И РЕАКТИВЫ НА ОСНОВЕ ФУРАНОВЫХ СОЕДИНЕНИЙ И ПРОДУКТОВ НЕФТЕХИМИИ [c.123]

Актуальной задачей исследований является расширение синтетического потенциала фурановых соединений. Фурановые производные, в состав которых входят различные 0-, Ы-содержащие гетероциклы, представляют собой уникальное химическое сырье - источники (прекурсоры) для получения широкого ряда ценных в практическом отношении соединений, получение которых иными методами затруднено. Помимо разработки теоретических основ гетероциклической химии и возможного применения соединений фуранового ряда и продуктов их трансформации в качестве полупродуктов для тонкого органического синтеза, огромный интерес представляет изучение биологической активности последних с целью создания препаратов для медицины и сельского хозяйства. [c.29]

Группа фурана. Из этой группы соединений было проведено сульфирование обычными кислыми сульфирующими агентами лишь пирослизевой кислоты и некоторых ее гомологов Большинство фурановых соединений при действии обычных сульфирующих агентов осмоляются. [c.273]

Вместе с тем нельзя не признать, что отсутствие в отечественной литературе пособий по химии фурановых соединений является существенным недостатком и в известной мере затрудняет широкое распространение синтезов и исследований в этой области. [c.3]

В заключительной части книги нам хотелось дать общее представление о практическом значении фурановых соединений. [c.3]

ХИМИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА И СВОЙСТВА ФУРАНОВЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.5]

Однако только со второй половины XIX столетия, со времени появления и упрочения структурной теории А. М. Бутлерова и установления на её основе химической структуры пятичленных гетероциклов, создались необходимые предпосылки для обособления химии фурановых соединений как производных одного из этих родоначальных циклов — фурана. [c.5]

Имеется значительное число работ, касающихся гидрирования разнообразных фурановых соединений в различных условиях с использованием разных катализаторов. [c.12]

Рядом авторов изучалась кинетика гидрирования фурановых соединений, в частности зависимость скорости восстановления от температуры (77), от различны , добавок катализаторов (71—82) и т. д. [c.12]

В случае некаталитического восстановления фурановых соединений (например Ыа в спирте (94) или амальгамой натрия (45)) фурановый цикЛ не восстанавливается, а сопряженные двойные связи в боковой цепи присоединяют водород так же, как и все подобные системы. [c.13]

Опыты, проведенные с платиновым катализатором Адамса, показали, что константы скоростей гидрирования у фурановых соединений выше, чем у соответствующих производных бензола (96). Отношение констант скоростей гидрирования наиболее типичных соединений обоих рядов колебалось в пределах от 1,92 до 3,76. [c.13]

Последующие работы, посвященные строению фурановых соединении (14—17), включая синтез фурана из янтарного альдегида (18), не оставляли ссмнений в достоверности этой структуры, что, впрочем, нашло себе подтверждение в почти одновременном установлении аналогичных структурных формул я для других пятичленных гетероциклов (пиррол, тио-фен). [c.6]

Гидролитическое расщепление фуранового цикла, как правило, происходит очень легко у большинства фурановых соединений (исключая содержащие при ядре сильные электроотрицательные заместители) под влиянием даже очень сильно разбавленных растворов минеральных кислот. Меха низм реакции, приводящей в наиболее простых случаях к образованию — (или 1,4) дикарбонильных продуктов алифатического ряда, наиболее отчётливо выясняется на примерах расщепления фурана и его гомологов [c.19]

Выводы, Которые были сделаны на основании изучения химических свойств фурановых веществ, находят известное подтверждение и при исследовании их с помощью физических методов. Последние, как известно, дают возможность получить важнейшие количественные характеристики молекул. В сочетании с данными чисто химического характера все это позволяет глубже познать строение органических соединений и тонкие особенности взаимного влияния атомов. Весьма ценный материал такого рода дают оптические методы, прежде всего спектроскопия и рефрактометрия. Фурановые соединения изучены в этом отношении еше недостаточно. Тем не менее, имеется ряд исследований, результаты которых позволяют сделать новые и важные выводы относительно некоторых структурных особенностей фурана и его производных. [c.24]

Поскольку получение фурановых веществ опирается на столь широкую сырьевую базу, как многообразные пентозансодержащие материалы растительного происхождения, являющиеся к тому же массовыми малоценными отходами сельскохозяйственного производства, лесной и лесои-мической промышленности, развитие этой области химии и химической промышленности приобрело ныне значение крупной народно-хозяйственной проблемы. Все это нашло свое отражение в трудах и решениях созванного в 1955 г. при АН СССР Всесоюзного совещания по использованию пентозансодержащего сырья и состоявшейся в 1959 г. при Саратовском университете Первой Всесоюзной межвузовской конференции по химии фурановых соединений. [c.3]

Имеются отдельные работы, сравнивающие спектры фурановых соединений с бензольными. [c.26]

Однако приведенные выше фактические данные показывают, что уже в настоящее время, с помощью новых экспериментальных средств, достигнуты значительные успехи в деле изучения тонкой электронной структуры фурановых соединений и других пятичленных гетероциклов и объяснения [c.30]

В основе названия любого фуранового соединения лежит наименование самого фуранового цикла или производных от него радикалов. В самом фурановом цикле различаются неравноценные по своему относительному положению атомы углерода, которые принято обозначать цифрами или буквами греческого алфавита [c.31]

Кислородсодержащие соединения к нефтях Советского Союза редко составляют больше 10% (маег.). Эти компоненты нефти представлены кислотами, фенолами, кетонами и эфирами, реже лактонами, ангидридами и фурановыми соединениями. Они относятся к различным классам соединений, структура нх отвечает структуре углеводородов данной фрар.ции не( )ти. Основная часть кислородсодержащих соединений сосредоточена в высококипящих фракциях, начиная с керосиновой. По данным Добрянского, до 90—95% кислорода приходится на смолы и асфальтены. [c.187]

Углеграфитовые материалы и изделия за пшают важное место, поскольку они обладают высокими теплопроводными свойствами, инертностью к действию большинства агрессивных сред, малой чувствительностью к резким изменениям температур, способностью ис смачиваться расплавленными металлами и другими свойствами. Кроме того, эти материалы легко обрабатываются обычными режущими инструментами и для создания габаритной поверхности нужного качества требуется меньше трудовых затрат. Существенный недостаток изделий из углеграфитовых материалов — высокая пористость (до 30% и более), обусловливающая малую герметичность конструкций, устраняется дополнительной обработкой их внутренней поверхности различными реагентами (углеводородными газами и парами, фурановыми соединениями, металлами и др.) или применением для этой цели специальной технологии (получение целлюлозного , стекловидного , волокнистого углерода). [c.44]

Основным направлением исследований в области гетероциклической химии, проводимых в ПНИЛ, является химия фурановых соединений. Выбор именно этого направления в качестве приоритетного определен рядом причин, среди которых одно из ведущих мест занимает доступность исходного сырья. Главным исходным продуктом в химии фурана является фурфурол, получаемый на предприятиях гидролизной промышленности при переработке отходов сельского хозяйства - ежегодно возобновимого сырья, а также продукты его дальнейших превращений. Поэтому выбор химии фурановых соединений в качестве основного направления научных исследований вполне объясним, если учесть, что Кубань является одним из крупнейших сельскохозяйственных регионов Российской Федерации. [c.29]

А, П. Терентьев и Л. А. Казицына показали, что действием пиридиЕ-сульфотриоксида многие фурановые соединения могут быть просульфированы с очень высокими выходами сульфокислот/ [c.273]

Сульфирование проводилось, как правило, нагреванием при 100 в запаянных ампулах с избытком реагента (1 3) в течение 8—10 час. Обычной обработкой сульфокислоты выделялись в виде бариевых солей. Строение фурансульфокислот определялось однотипно —окислением бромной водой или азотной кислотой, которое проходило различно, в зависимости от положения сульфогруппы. о -Сульфогруппа легко отщепляется в виде серной кислоты, фурановое кольцо раскрывается и образуется соответствующее исходному веществу соединение при окислении фурановых соединений, содержащих сульфогруппу в р-положении, происходит расщепление кольца с сохранением сульфогруппы в окислецном соединении. [c.273]

Исторически первым в ряду фурановых соединений, по-видимому, был синтез в 1818 г. пирослизевой кислоты (2) при пирогенетическом разложении слизевой кислоты. Образовавшийся при этом побочно жидкий продукт исследован не был, что отсрочило открытие фурана более чем на 50 лет. Затем следует случайное открытие фурфурола Доберейнером (3) в 1832 году, при попытке осуществить синтез муравьиной кислоты из крахмала и сахара действием серной кислоты и двуокиси марганца. Фурфурол был получен вновь в 1840 году при обработке овсяной муки серной кислотой, причем, в количествах, достаточных для исследований, и Стен-Хоуз (4) сумел определить его важнейшие свойства и вывести эмпирическую формулу. [c.5]

Таким образом, к началу 80-х годов прошлого века вопрос о структуре фурановых соединений оставался ещё далеко не решенным. Ясность в этот вопрос была внесена благодаря исследованиям русских учёных А. Павлинова и Е. Вагнера (13), которые в появившейся в 1884 г. статье К строению фурфурола на основании изучения реакции взаимодействия фурфурола с диэтилцинком доказали, что в молекуле фурфурола отсутствует гидроксильная группа и что второй кислород в молекуле этого вещества, принадлежащий фурановому радикалу, имеет окисную природу. Исходя из этого, указанные авторы впервые установили действительное [c.6]

Как известно, одностороннее сопоставление некоторых химических свойств фурановых соединений, иногда только узкой группы их, со свойствами бензола явилось причиной появления в литературе таких терминов, как ароматический , суперароматический и, наконец, субарома-тический характер фурана и его производных. [c.7]

Возможно, что представление об ароматическом характере фурановых соединений исторически начало складываться прежде всего вследствие поразительного сходства некоторых фурановых веществ с соответствующими производными бензола и из известной аналогии в их химических свойствах. Действительно, аиетилфуран даже по запаху схож с аце-тофеноном, фурилакриловая кислота — с коричной и т. д. Фурфурол во многих своих химических реакциях очень напоминает бензойный альдегид [c.7]

Основной интерес представляют работы, в которых имеются сравнительные данные о поведении фурановых, бензольных и алифатических соединений при гидрировании. Карийон (83) один из первых изучал в указанном смысле гидрирование многочисленных фурановых соединений с платиновыми и палладиевыми катализаторами. Выводы этого автора сводятся к тому, что, во-первых, фурановый цикл гидрируется значительно легче бензольного и, во-вторых, у фурфураль-соединений (т. е. содержащих группировку С НзОСН ) двойные связи кольца и боковой цепи гидрируются одновременно. Что фурановый цикл гидрируется значительно легче бензольного, было подтверждено впоследствии и другими исследователями (84, 85, 86, 87), в частности, известно, что при гидрировании соединений, содержащих одновременно фурановый и фенильный радикалы, всегда удаётся получать в качестве главного продукта соответствующие тетрагидрофурановые производные, содержащие неизмененный фенильный радикал. Второй вывод Карийона не является верным, так как многочисленные исследования (87, 74, 85, 86, 88, 89, 90) позволяют считать твёрдо установленным, что, как правило, этиленовые связи боковой цепи гидрируются при подходящих условиях у соответствующих фурановых соединений раньше цикла. [c.12]

А. А. Баландиным и А. А. Пономаревым (92, 93) было показано, что по трудности своего протекания различные реакции фурановых соединений над никелевым катализатором можно расположить в известной последовательности. Легче всего гидрируется олефиновая связь в боковой цепи, затем по возрастающей трудности следуют гидрогенизация карбонильной связи в цепи, гидрогенизация двойной связи в фурановом цикле, циклизация фуранового спирта в спиран ( у у-фурилалканолов), гидрогено-лиз кислород-углеродной связи, гидрогенолиз углерод-углеродной связи, [c.12]

Несмотря на ещё недостаточную изученность реакции Фриделя-Крафтса у олефинов, имеющиеся данные, как мы видим, позволяют всё л- е установить известную аналогию в поведении фурановых соединений не только с бен-зольньши, но и с алифатическими непредельными углеводородами. [c.15]

Известно, что прямое сульфирование фурановых соединений с помощью серной кислоты удаётся только с пирослизевой кислотой и. некоторыми её гомологами (ПО), причем, в этом случае реакция протекает очень легко, даже без нагревания. В то же время сульфирование других производных фурана, например, самого фурана и его гомологов, подобным методом было невозможно, ввиду происходящего при этом расщепления цикла и осл оления. [c.15]

Впоследствии было установлено (32, 129), что фуран и сильван в этих условиях, а также с другими кислотными катализаторами подобным же образом взаимодействуют и с метилвинилкетоном, фенилвинилкетоном и кротоновым альдегидом. Реакция происходит только при наличии свободного а-положения в цикле фурана. Механизм этой реакции полностью не выяснен, но можно полагать, что он связан с перемещением водорода цикла к а-углеродному атому а, -непредельного карбонильного соединения и присоединением последнего за счет -углеродного атома к циклу фурана. Это и даёт основание относить реакцию к присоединительно-заместительным, Метилолирование фурановых соединений также принадлежит к реакциям этого типа. В фурановом ряду даже этилфуроат, т. е. производное фурана с отрицательным заместителем, способен взаимодействовать с формальдегидом при 0° по схеме (130) [c.17]