Расщепление углерод-углеродной

При высоких температурах происходит гомолитическое расщепление углерод-углеродной связи в углеводородах с образованием свободных радикалов [c.217]

Вытеснение заместителей с расщеплением углерод-углеродной связи отмечено и при сочетании ряда других оксисоединений, иногда со свободным орто-положением . [c.16]

Фтор и парафиновые углеводороды реагируют с силой взрыва, но если соблюдать осторожность, фторуглероды можно получить с хорошим выходом, хотя они имеют смешанный состав. Реакционная последовательность, вероятно, следующая замещение, расщепление углерод-углеродной связи, происходящее благодаря интенсивному нагреву, развиваемому в экзотермической реакции, и образование соединений с более высоким молекулярным весом, как конечных продуктов реакции свободных радикалов. [c.145]

Сравнивая процессы термического и каталитического крекинга, можно также отметить, что при 500° С последний протекает быстрее, чем первый, приблизительно в 40 раз для цетана и в 60 раз — для твердого парафина [247]. При термическом крекинге существует тенденция к расщеплению углерод-углеродных связей вблизи от конца цепи и поэтому образуется много метана и этана. При термическом крекинге образуются самые различные продукты — от газообразных углеводородов до тяжелого дизельного топлива и кокса, тогда как продукт каталитического крекинга содержит очень малое количество соединений, кипящих выше, чем исходное сырье газы каталитического крекинга состоят в основном из углеводородов С3 и С4. [c.326]

Олефиновые углеводороды. Олефиновые углеводороды расщепляются в присутствии катализаторов много легче и при более низких температурах, чем соответствующие парафины. Каталитический крекинг идет приблизительно в тысячу — десять тысяч раз быстрее, чем термический. Главными реакциями являются реакции расщепления углерод-углеродных связей, которые, как и в случае парафинов, приводят к возникновению осколков, содержащих [c.329]

Б. С. Гринсфельдером подсчитаны изменения энтальпии двух гипотетических реакций — прямого гомо- и гетеролитического расщепления углерод-углеродной связи в гексане [c.114]

Деструктивное окисление, протекающее с расщеплением углерод-углеродных связей. К нему способны углеводороды (и их производные) ряда парафинов, нафтенов, олефинов и [c.352]

Для подобного гидролитического расщепления углерод-углеродных связей необходимо присутствие и других атомных групп, которые активируют связь С—С. Такими являются группы [c.175]

Для мономолекулярных и необратимых реакций расщепления углерод-углеродных связей давление уже по термодинамическим соображениям не имеет никакого значения. Ках известно, влияние давления проявляется лишь в том, что оно благоприятствует разрыву углеродного скелета преимущественно в середине молекулы. Это явление трудно обосновать теоретически. [c.233]

Переход органического вещества торфов, бурых углей в раствор в виде гуматов при обработке щелочами резко возрастает при pH > 13 за счет не только ионизации кислых групп, но и окислительно-гидролитического расщепления углерод-углеродных связей, разрыва внутримолекулярных водородных связей, перевода поливалентных катионов в гидроксокомплексы. В сильно щелочной среде по данным электронной микроскопии изменяется структура гуминовых кислот из глобулярной она переходит в фибриллярную. [c.25]

Термическое расщепление углерод-углеродных связей происходит также при индуцированном радикалами крекинге углеводородов с длинной цепью (/ - 600 С). Инициирующие радикалы введенные в систему, отщепляют атом водорода от метиленовой группы цепи, и возникающий при этом радикал претерпевает расщепление в р-положении, образуя олефин меньшего [c.281]

Окислительное расщепление углерод-углеродных связей [c.830]

Наряду с этими продуктами в результате множества ионных и радикальных последовательных реакций образуются кетоны, кислоты и другие продукты окисления. Число. их еще более возрастает в результате реакций расщепления углерод-углеродных связей (см. разд. Г,6.5) и перегруппировок (см. разд. Г,9). Поэтому окисление предельных углеводородов не может служить методом препаративного получения определенных соединений. [c.9]

Таким образом, при фторировании алифатических кетонов, как и при фторировании парафиновых углеводородов, частично происходит расщепление углерод-углеродных связей. Из приведенного примера видно, насколько более сложно протекает реакция фторирования, чем реакция хло- рирования и бромирования. [c.169]

Расщепление углерод-углеродной связи в таком радикале при р-распаде приводит к алкену и более короткому первичному радикалу. [c.2244]

При обработке соединений, содержащих две или большее число групп ОН или =0, находящихся у соседних атомов углерода, с помощью йодной кислоты протекает окисление с расщеплением углерод-углеродной связи, например [c.835]

Ферменты, катализирующие расщепление углерод-углеродных связей, часто используют коферменты, такие как тиаминпирофосфат и пиридоксаль, в качестве портативных аккумуляторов электронов. Другие коферменты играют близкие роли в тех реакциях, которые не могут эффективно катализироваться пятью основными функциональными группами. В таблице отсутствует также какая-либо обратимая окислительно-восстановительная система, в частности для одноэлектронных переносов. И здесь коферменты, а во многих случаях и ионы металлов, помогают заполнить этот пробел. Разнообразные функции ионов металлов обсуждаются ниже (см. разд. 24.1.2.5). На химика пять функциональных групп табл. 24.1.1 не производят особого впечатления в качестве списка реагентов. В этом списке отсутствуют сильная кислота или основание (их, конечно, не может быть при pH около 7). Даже нуклеофилы, обладающие, по-видимому, наивысшей четко выраженной внутренней реакционной способностью, присутствуют обычно в виде сопряженных кислот. И все же именно эти группы ответственны за выдающиеся каталитические свойства ферментов. Для того чтобы представить себе, как это может быть, следует рассмотреть их химическое поведение. [c.458]

Реагенты, приводящие к окислению диольной группировки, особенно йодные кислоты и их соли, а также тетраацетат свинца, имеют очень большое значение в химии углеводов [10, 78]. Их используют не только при изучении структуры (см. разд. 26.1.2), но и для синтетических целей (см. разд. 26.1.4.1). Такие реагенты избирательно окисляют а,р-диольные группировки с расщеплением углерод-углеродной связи. Промежуточными соединениями в этой реакции являются, как полагают, циклические диэфиры (схема 23). [c.153]

Наиболее важный ряд реакций окислительного присоединения включает реакции расщепления активных углерод-углеродных простых связей. Этот процесс не является общим, так как возможность расщепления углерод-углеродной связи обусловлена ее ослаблением за счет стерических или электронных факторов. Напри- [c.262]

Влияние гетероатома, несущего свободную электронную пару или пары), приводит к тому, что сама по себе достаточно прочная связь С—С или С—Hg (или иные связи) в момент реакции так сильно поляризуется, что создается предпосылка для расщепляющего действия диазокомпонента. Вместо гетероатома такое же действие мэ ет оказывать фенольный гидроксил через электронопроводящее ядрэ, например в случае дифгнилолметана или дифенилолпропана. Поэтому для дифенилолпропана наблюдается та же закономерность в протекании азосочетания, т. е. реакция протекает с расщеплением углерод-углеродных связей. [c.17]

Деалкилирование ароматических углеводородов основано на их деструктивной гидрогенизации (гидрогенолиз) с расщеплением углерод-углеродной связи между ароматическим ядром и алкильной группой [c.74]

Трегья группа реакций гидрирования —с расщеплением углерод-углеродных связей — носит название деструктивного гидрирования, или гидрогенолиза (по аналогии с гидролизом, алкоголи-зом и г. д.). К ним способны углеводороды с открытой цепью, нафтены, ароматические соединения с боковой цепью [c.459]

Окислительное расщепление углерод-углеродных связей в алифатичоских углеводородах как правило, не имеет препаративного значения, гак как при этом модаег происходить разрыв связи в любом месте углеродной цепи с образованием шеей карбоновых, дикарбоновых, оксикарбоновых кислот и других продуктов расщепления. Только при точно установленных условиях проведения реакции высокомолекулярные парафины можно, например по Фишеру — Трошпу — Гачу, каталитическим окислением кислородом воздуха относительно однозначно расщеплять до жирных кислот со средней длиной цепи Qie — С is- Такой способ приобрел большое техническое значение в мыловаренной промышленности. [c.830]

В большинстве же случаев необходимо применение более сильных окислителей, Для расщелленжя олефинов наряду с обычнъгми окислителями, такими, как азотная кислота, перекись водорода, перманганат кадия, хромовая кислота и вые он сконцентрированные щелочи, используют также озон. Расщепление углерод-углеродной связи олефинов под действием названных окислителей приводит к карбонильным соединениям. При этом часто в качество пр ом ежу точных продуктов образуются 1,2-гликоли. Конечными продуктами такого окислительного расщепления являются в основном альдегиды или кетцны, в зависимости от того, имеется ли у углеродного атома двойной связи водород или нет. [c.832]

Гидролитическое расщепление углерод-углеродных связей ограничено относи телъцо немногими, во важными реакциями. Происходящее, как правило, под пей ствием концентрированные щелочей гидролитическое расщепление предполагав] наличие в исходной соединении карбонильной группы. К карбонильной групш вначале присоединяется акион гидроксила в образующийся промежуточный продукт расщепляется затем на карбанион и карбоновую кислоту [c.843]

Б более мягких условиях происходит щелочной гидролиз С—С-связей fi-дикето-тсов и эфиров р-кетокислот. В этом случае находящийся в р-положенин к карбонильной группе катионный центр облегчает расщепление углерод-углеродной связи, исходящей от карбонильной группы [c.843]

Следует иметь в виду, что активирование метильной или метилено-вой группы олефии овой двойной связью не всегда удается использовать для получения непредельных карбонильных соединений, так как двойная связь С=С в общем быстрее поддается действию кислотных окислителей и перманганата калия (с гидроксилированием и расщеплением углерод-углеродной связи, ср. разд. Г,4.1.6 и Г,6.5.1), 1чем алкильная группа. Для подобных селективных окислений пригодны кислород и двуокись селена (см. разд. Г, 6.2.3). Таким образом, например, в промышленности получают акролеин из пропилена окислением кислородом в газовой фазе при 350—400°С над катализатором (окись меди). Акролеин далее через аллиловый спирт превращают в глицерин (см. разд. Г,4.1.6). [c.9]

Кратные углерод-углеродные связи очень чувствительны к действию хромовой и азотной кислот или перманганата. Вначале идет присоединение двух гидроксильных групп [цис-гидроксилцрование, см. уравнение (Г.4.23)]. Образовавшийся таким путем гликоль обычно тут же окисляется далее с расщеплением углерод-углеродной связи, при этом образуются кислоты или кетоны [c.32]

Прн нагревании вьппе 500 - С алканы подвергаются пиролитическом разложению с образованием сложной смеси иродуктов, состав и соотношение которых зависят от температуры и времени реакции. При пиролизе происходнт расщепление углерод-углеродных связей с образованием алкильных радикалов. Энергия углерод-углеродных связей в алканах близки ио величине для первичных, вторичный, трегичньк и четвертичных атомов углерода (табл. 4.7) ив жестких условиях пиролиза расщепление любой связи СН2 - СН2 в нормальных алканах равновероятно. [c.371]

Описано много случаев фотолиза карбонильных соединений в других растворителях (не в спирте) при этом существенную роль играет уже упоминавшееся расщепление углерод-углеродной связи по соседству с карбонильной группой. Это справедливо для некоторых бензилкетонов например, дезоксибензоин наряду с другими продуктами реакции образует дибензил, бензальдегид и дидезил. Однако, если -активированная карбонильная группа свяжет атом водорода с образованием нового стабильного радикала, процесс фотолиза может пойти в других направлениях. Типичными являются реакции, изображенные схемами 2 и 3 [75, 195] из ксантона и ксантена получены аналогичные продукты реакции. Однако из ксантена и ацетофенона получена смесь тетраарилэтана и пинакона [25, 180, 186, 221]. [c.375]

Если полученное им новое вещество действительно было гексафенилэта-ном, то оно вело себя очень странно. Расщепление углерод-углеродной связи такими мягкими реагентами, как кислород и иод, было неизвестно химикам-органикам. [c.382]

В обзоре [29] подробно рассмотрены различные аспекты влияния реакций расщепления кольца на общие пути биосинтеза алициклических и ароматических природных соединений. Ранее уже упоминался простой, но необычный тип расщеплення фенольного поликетида орселлиновой кислоты, в результате которого образуется пеницилловая кислота (см. схему 1). В отличие от большинства известных случаев расщеплення углерод-углеродных связен, когда результатом окисления являются две карбонильные (или две карбоксильные, как при расщеплении пирокатехина) группы, в син- тезе пеницилловой кислоты окисление не заходит так далеко. Теоретически пеницилловая кислота может образоваться путем разрыва связи С-1—С-2 или С-4—С-5 в орселлиновой кислоте практически реализуется преимущественно последний путь, что было Доказано тремя различными экспериментами с мечеными соединениями. Так, включение специфически меченной С орселлиновой кислоты изучалось стандартными методами деградации [68], включение [ Н] ацетата — методом ЯМР [8, 9], а утилизация [1,2- ЗС2] ацетата — теперь уже рутинным методом С— С-спин-спинового взаимодействия [69]. [c.373]

Расщепление углерод-углеродных связей наблюдается и в реакциях окислительного присоединения псевдогалогеноидных цианопроизводных, таких, как алкил-, винил- и арилцианиды, а также дициан. При проведении этих реакций обычно также используют фосфиновые комплексы нульвалентной платины (схемы 84—86) [112-114]. [c.264]

Как и следовало ожидать, нуклеофилы присоединяются в положение 2, как и в случае простых у-пиронов, а положение 6 не затрагивается вследствие беизаннелирования. Под действием гидроксид-иона гетероцикл раскрывается, причем образуется соль р-ди-кетона (схема 36). Свободный дикетон обычно невозможно выделить, так как при подкислении он циклизуется и вновь образуется хромоновая система [61]. Длительная жесткая обработка щелочью может привести к расщеплению углерод-углеродной связи остатка р-дикетона с образованием смеси продуктов. В зависимости от того, какая из связей расщепляется преимущественно, смесь может состоять главным образом из соединений (52) и (53) или (54) и [c.92]

Фенилциклогексил-1-гидроперекись при взаимодействии с кислотой превращается в смесь фенола и циклогексана но Кварт и Киннащли, что со смесью трехокись хрома — уксусная кислота основной продукт представляет собой со-бензоил-валериановую кислоту. Они предложили механизм этого превращения, включающий образование эфиров хро.матов как промежуточных продуктов, в которых расщепление углерод-углеродной связи в циклогексильном кольце происходит легче, чем между циклогексильным и фенильным кольцами. Промежуточный (о-бензоилгексанол известен как продукт, легко окисляющийся с образованием кислоты [c.134]