Ток фарадеевский

Рис. 34. Векторное представление токов заряжения и фарадеевского в процессе изменения напряжения источника электродной системы. I а — ток заряжения больше тока фарадеевского б ток заряжения меньше тока фарадеевского в — ток фарадеевский равен току заряжения.

Рис. 51. Изменение Е а) и токов фарадеевского заряжения (б) в течение полупериода в квадратноволновой ППТ (/ш>м — продолжительность измерения сигнала)

Ток ячейки складывается из суммы постоянных и переменных составляющих. В случае ППТ изучают только переменные составляющие тока — фарадеевские и емкостные. [c.156]

Рис. 36. Зависимость изменения токов фарадеевского и заряжения от измеряемого тока.

Для источника катодной защиты сумма токов фарадеевского и заряжения является нагрузкой, поэтому, Ом [c.72]

Заметим, что при протекании катодной реакции и достаточно отрицательных значениях Е, когда th = -1, равенство (9.2) сводится к уравнению Ильковича, определяющему текущие значения предельного диффузионного тока (фарадеевского тока, лимитируемого процессом диффузии) [c.325]

I - длительность импульса - интервал между импульсами -средний потенциал электрода А - площадь капельного ртутного электрода , - ток фарадеевского выпрямления - выпрямленный емкостный ток. [c.264]

Электролизеры. Электролизные ячейки собираются (по биполярному и монополярному типам) в блоки [69]. Кроме блока электролизных ячеек установка включает в себя систему Подготовки и подачи воды, циркуляции и фильтрации электролита, сбора газов и конденсации воды и очистки газов от щекочи, контроля и автоматики и систему охлаждения [69]. Выход водорода по току (фарадеевский КПД) в электролизерах составляет 0,98-0,995 и несколько снижается с увеличением давления. [c.165]

Как видно, емкостный ток тем больше, чем больше поверхность электрода, скорость изменения потенциала и Q (рис. 6.386). Другая составляющая остаточного тока — фарадеевская (рис. 6.38а), то есть вызванная восстановлением (кислорода, ионов водорода, воды и др.) или окислением компонентов раствора или электрода (например, ртуги). [c.775]

Уравнения для тока фарадеевского выпрямления практически не отличаются от аналогичных выражений в методе ступенчатого изменения напряжения (разд. VII, Б, 1), за исключением того, что в урав- [c.258]

Ток фарадеевского выпрямления можно измерить с помощью показанной на рис. 26 блок-схемы, поместив параллельно ячейке сравнительно малое сопротивление К, / -падение на нем регистрируют осциллографом. Зависимость измеренного таким образом тока вы- [c.260]

Ток фарадеевского выпрямления пропорционален доле, вещества, вступившего в электрохимическую реакцию за время tu которая подверглась обратному превращению за время Если начальный потенциал развертки избран в достаточно положительной области, то Полярограмма фарадеевского выпрямления высокого уровня напоминает по форме полярограмму постоянного тока, зарегистрированную на ртутной капле постоянного размера, равного размеру капли в момент записи тока, при времени жизни капли, равном tl. [c.60]

По отношению плотности тока фарадеевского выпрямления i к плотности предельного тока пред на НИП, зарегистрированной в тех же условиях, определяет величину " [c.60]

Несмотря на то, что использование ступенчатой формы напряжения обеспечивает значительное улучшение соотношения токов фарадеевского и заряжения, эту разновидность вольтамперометрии используют очень редко. Однако этот метод должен войти в аналитическую практику в связи с изобретением, цифровой техники. Цифровые генераторы сигналов выдают сту- [c.378]

Переменный ток, частота которого совпадает с частотой налагаемого переменного потенциала, измеряется в зависимости от постоянного потенциала. Получаемый таким образом график зависимости переменного тока основной частоты / (соО от постоянного потенциала представляет собой обычную переменнотоковую полярограмму. Как и для всех полярографических методов, / (со/) содержит как фарадеевскую, так и емкостную компоненту тока. Фарадеевскому току отвечает кривая в форме пика, которая в случае обратимого процесса соответствует восходящему участку постояннотоковой полярографической волны (рис. 7.4). Ток пика /р переменнотоковой полярограммы, как правило, является линейной функцией концентрации, и он обычно используется как основной параметр в количественных аналитических определениях. Потенциал пика р, соответствующий значению /р, тесно связан с 12 и характеризует электрохимически активное вещество и среду так же, как и 1/2 в постояннотоковой полярографии. Применение переменнотоковой полярографии в кинетических исследованиях основано на том, что значение, форма и положение фарадеевской [c.430]

Возникающая в рассматриваемом случае ситуация отличается от той, которая соответствует классическому импедансу. Поскольку одни и те же частицы участвуют и в фарадеевском процессе и в заряжении двойного слоя, невозможно заранее четко разделить ток заряжения и ток фарадеевской реакции. Эти процессы оказываются взаимосвязанными и, но существу, можно говорить лишь об едином электрохимическом процессе, результатом которого является как изменение заряда поверхности электрода, так и протекание окислительно-восстановительной реакции. [c.28]

Поэтому многополюсник, эквивалентный рассматриваемой электрохимической системе, является восьмиполюсником. Однако, так как ток с — это чисто емкостный ток, то фактически электрический восьмиполюсник распадается на частотно-независимую емкость = д и шестиполюсник, через который протекают ток фарадеевского процесса и два адсорбционных тока и 2- [c.58]

Кроме того, может происходить заряд и разряд двойного слоя, что определяется емкостью С. Что ы найти С, необходимо исключить протекание электродных (фарадеевских) реакций. Для этого нужно произвести измерения полного сопротивления (импеданса) при различной частоте переменного тока. С ростом частоты скорость протекания фарадеевских реакций замедляется, что находит свое выражение в росте сопротивления / . При достаточно большой частоте током фарадеевских реакций можно пренебречь. Тогда схема рис. 75 превратится в последовательно соединенные емкость и омическое сопротивление раствора / о, так как станет равным бесконечности. Величину можно найти отдельным измерением, а по величине импеданса определить С. [c.337]

Фарадеевское выпрямление высокого уровня Линейная развертка потенциала с периодическим наложением серий коротких импульсов большой амплитуды Ртутный капельный i f(E) где i — ток фарадеевского выпрямления <300 [c.412]

Полярографом измеряется среднее значение тока фарадеевского выпрямления за время действия 20 импульсов ВО второй половине пакета импульсов (рис. 4-4). Это позволяет уменьшить случайную погрешность (в V 20 раз) и исключить влияние составляющей тока, обусловленной нелинейной зависимостью емкости двойного слоя от потенциала. [c.119]

Рнс. 4-4. Изменение, токов фарадеевского выпрямления и заряжения в методе высокого уровня . [c.119]

Заряжение двойного слоя моделируется конденсатором. Импеданс двойного слоя не зависит от частоты переменного тока. Фарадеевский импеданс моделируется соединением емкости Ср и сопротивления которые определяются скоростью переноса заряда через границу раздела электрод/электролит и диффузионной [c.217]

Последнее соотношение наглядно демонстрирует тот факт, что при наличии адсорбции исходного вещества, а следовательно члена д(пЕАо)/д1 в уравнении (6.15), значение плотности тока заряжения меняется в зависимости от величины плотности фарадеевского тока. Тот же вывод можно получить, оперируя и величиной Ап. Это обстоятельство не позволяет выделить из измеряемого тока фарадеевскую составляющую, знание которой необходимо для расчета кинетических параметров процесса. Для решения такой задачи следует независимым способом, например посредством оптических методов, определить производные дАо д1 и Однако конкретных путей нахождения этих производных в настоящее время нет. [c.207]

Следовательно, при поляризации переменным током часть его /р, пропорциональная мс, представляет ток перезаряжения двойного слоя. Другая часть тока (фарадеевский ток) /ф, пропорциональная Мг, характеризует скорость электрохимической реакции. Отношение I/1ф — <лГрС определяется тангенсом угла сдвига фаз. Измерение амплитудных значений потенциала электрода, поляризующего тока и угла сдвига фаз дает возможность рассчитать доли емкостного и электрохимического токов. Рассматривая последний ток, можно сделать заключения о характере самих электродных процессов. В общем случае емкость и сопротивление электрода зависят от потенциала, поэтому появляются искажения синусоидальной кривой, что затрудняет применение этого метода к изучению электрохимических реакций. Применением прямоугольного переменного тока удается снизить влияние тока перезаряжения двойного слоя. При подаче на электрод единичного прямоугольного импульса тока (рис. 127) скорость заряжения определяется емкостью двойного слоя с и сопротивлением электрической цепи г. Если внутреннее сопротивление электролитической ячейки мало, а генератор прямоугольных импульсов имеет низкое выходное сопротивление, то в силу малой величины постоянной времени цепи (т = гс) электрод будет заряжаться за время т = 5т . Следовательно, через время т все изменения потенциала электрода и силы поляризу-228 [c.228]

В таких процессах во всем интервале применяемых частот тока фарадеевский импеданс Zf , постоянен и равен активному сопротивлению Яз емкостная составляющая 1/ЛС импеданса будет отсутствовать в отличие от процессов, контролируемых другими стадиями ароцесса. [c.47]

Наличие фазового сдвига между налагаемым на ячейку напряжением и протекающим током указывает па то, что сопротивление ячейки неременному току (фарадеевский им-неданс) можно представить в виде последовательно соединенных ноляризациоппого сопротивления и емкости. Из теории неремен-........ , ного тока известно, что ток на емкости оне- [c.180]

Рис. 26. Прибор для измерения напряжения и тока фарадеевского выгрямления импульсно модулированным радиочастотным током.

Хронопотенциометрические измерения проводят в таких условиях, когда заведомо /нест1>/пред. Значения ( ест ограничиваются двумя факторами а) конвекцией жидкости (в том числе естественной), которая уменьшает стационнарную толщину диффузионного слоя бет б) конечным размером электрода [уравнение (7.27) . Для уменьшения влияния первого фактора снижают естественную конвекцию (исключают вибрацию ячейки, термостатируют раствор и т. д) за счет этого можно увеличить /нест примерно до 200—300 секунд. Чтобы второй фактор не снизил это значение, по уравнению (7.27) размер электрода должен быть не меньше 10 м. В то же время для ограничения значения / ред, например, до 60 с, согласно уравнению (7.9) необходимо, чтобы /су,/>0,5 (А-м)/моль тогда при концентрации 0,1 М нужно использовать плотность тока (фарадеевского) не меньше 50 А/м . Практически измерения проводят при значениях / ред от 1 до 60 с. [c.142]

При рассмотрении стадии развертки потенциала авторы [86] отмечают, что медленно меняющиеся составляющие тока — фарадеевская и емкостная l/ i = = jxdEldt jx—дифференциальная емкость двойного слоя электрода) хорошо отделяются фильтром импульсного полярографа. Появляющаяся в момент наложения импульса напряжения быстро меняющаяся составляющая емкостного тока [c.108]

При наложении потенциала сначала через ячейку протекают большие фарадеевский и емкостный токи. В любом эксперименте с электролизом при постоянном потенциале фарадеевский ток во времени снижается. Емкостный ток тоже уменьшается во времени, и даже быстрее, чем фарадеевский. Поэтому чем больше т, тем выгоднее соотношение токов фарадеевского и заряжения. Эксперимент в вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала, соответствующий АЕ—-Я), т— -О и АЕ1х=и, очевидно, дает наименее выгодное соотношение токов фарадеевского и заряжения, хотя абсолютное значение фарадеевского тока и больше. На рис. 5.22 эти явления пояснены схематически. Этот способ уменьшения тока заряжения является общим для многих современных полярографических методов, как это будет видно в последующих главах. [c.378]

Таким образом, в импульсной полярографии на каждую ртутную каплю в конце периода капания налагается единственный импульс. Предполагается, что приблизительно через 20— 40 мс после наложения импульса ток заряжения уменьшается почти до нуля. Точное время затухания тока заряжения зависит от R -характеристики электрохимической ячейки. Затем измеряют ток (фарадеевский), остающийся по исгечении этого отрезка времени, и, пренебрегая небольшими постояннотоковыми эффектами, упомянутыми выше, получают полярограмму, т. е. график зависимости импульсного тока от приложенного потенциала. [c.395]

Для рассматриваемой схемы соотнощение между плотностью тока фарадеевского выпрямления (/ф.в) и величиной выпрямленного напряжения (Л-Вф. в) описывается уравнением [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология