Развитие теории сложных радикалов

Работа Ю. Либиха и Ф. Велера оказала большое влияние на развитие органической химии. Она привлекла внимание к теории сложных радикалов и произвела сильное впечатление на современников. Открытие радикала бензоила некоторые ученые склонны были считать новой эпохой в органической химии. А. А. Воскресенский под влиянием работ Либиха писал в 1840 г., что все теории химиков настоящего времени, все их исследования основываются на существовании сложных радикалов... вся задача химиков настоящего времени состоит в том, чтобы из множества органических соединений отыскать и соединить в одну группу те, которые принадлежат к одному и тому же радикалу Почти все химики того времени приняли в той или иной степени участие в разработке теории сложных радикалов и усиленно ее пропагандировали. [c.158]

С молекулами водорода и взаимодействие возникающих при этом атомов водорода с молекулами хлора. Это представление явилось основой дальнейшего развития теории цепных процессов как сложных химических реакций, отличительной особенностью которых является возникновение в ходе реакции валентно-ненасыщенных активных промежуточных веществ — свободных атомов и радикалов, способных передавать свободную валентность другим частицам, в результате чего каждый возникший свободный радикал вызывает цепь превращений, вовлекая в реакцию большое число молекул исходного вещества. [c.29]

Согласно радикально-цепной теории крекинг представляет собой сложный цепной процесс, который идет с участием свободных алифатических радикалов. Первичной реакцией крекинга всегда является распад молекулы алкана по связи С—С на два свободных алкильных радикала (может случиться распад по связи С—Н, но при температурах крекинга он в 10 —10 раз менее вероятен). Свободные радикалы вступают в реакции с молекулами алкана, продуктами распада, реагируют между собой и со стенками. Эти вторичные реакции идут легко по сравнению с реакцией зарождения цепей, которая требует энергии активации не меньшей энергии диссоциации связи и определяют развитие и обрыв цепей. Длина цепи определяется конкуренцией реакций развития и обрыва цепей и в различных случаях принимает различное значение. В стационарном состоянии длина цепи определяется отношением скоростей реакций развития и зарождения цепей. [c.25]

Практически все белковые макромолекулы даже в водных растворах вращаются медленно. Поэтому и в связи с тем, что теория формы спектра ЭПР в области медленных вращений радикалов получила развитие лишь в последние годы, для исследования белков в подавляющем большинстве работ использовались нитроксильные радикалы-метки, частично вращающиеся относительно самой молекулы белка. Относительное вращение радикала, с одной стороны, приводит к быстрому результирующему вращению радикалов, что позволяет характеризовать исследуемую систему с помощью времен корреляции этого быстрого результирующего вращения. С другой стороны, вращение радикала относительно белка приводит к усложнению модели вращения и к возникновению дополнительных переменных, определяющих расположение радикала относительно белка и интенсивность его относительного вращения. Как отмечалось в разделе II.7, форма спектра ЭПР подобной сложной системы в ряде простейших случаев в принципе поддается корректному анализу. Однако практически независимо [c.183]

Мы здесь излагаем теорию в таком виде, как будто лишь одна активная частица определяет развитие цепей. На самом деле таких частиц бывает обычно не менее трех (например, атомы И, О и радикал ОН при цепном воспламенении смеси водорода с кислородом). Нахождение предела в этом случае сводится к системе трех дифференциальных уравнений, если мы интересуемся развитием реакции во времени, и к системе трех алгебраических уравнений (при /— =0), если мы интересуемся пределами цепного воспламенения. В последнем случае задача трех центров не представляет никакого затруднения. Однако сами величины f ш g становятся сложными величинами, завися-ш,ими от нескольких элементарных констант. Теория цепного воспламенения сводится, таким образом, к физико-химическому анализу механизма реакции и математической обработке результатов этого анализа, что дает возможность определить вели- [c.458]

Ю. Либих и Ф. Вёлер показали, чго бензоильная группа переходит без изменений нз одного соединения в другое в ряду бензойная кислота—бензальдегид — хлористый бензоил— бензоилсульфид. Это второе после Ж. Б. А. Дюма и его сотрудника П. Булле экспериментальное открытие сложного радикала способствовало развитию теории радикалов в органической химнп. [c.639]

С развитием теории типов и затем теории Кекуле о четырех-валентности углерода структурная органическая химия развивалась в течение второй половины девятнадцатого ве а так успешно, что идея о постоянной валентности углерода быстро стала общепринятой догмой. В этот период практические исследования химиков-оргапиков были настолько плодотворны, что теоретическая возможность выделения какого-либо сложного радикала в его атомарной форме экспериментально не исследовалась. Однако упомянутый метод определения плот- [c.10]

Развитию новой типической теории особенно содействовали открытия VVuгtz a и НоГтагш а, относящиеся к сложным, или замещенным, аммиакам. Вещества эти, сходные с аммиаком по свойствам, но содержащие углерод, могут быть рассматриваемы как аммиак, в котором углеродные радикалы стали на место водорода. Если радикал = В, то его сложные аммиаки (амины) будут [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология