Теория радикалов

Тем не менее, теория радикалов должна была пасть, и она пала, уступив место унитарным взглядам и теории типов Жерара, Дело в том, что теория радикалов основывалась на дуалистическом принципе, согласно которому органические соединения всегда состоят из кислорода (а также его аналогов или иной кислородсодержащей группы неорганической природы) и бескислородного углеродистого остатка. Этот принцип явно выдает свое происхождение, поскольку в начале-прошлого века частичное или полное, прямое или косвенное окисление было почти единственной формой преобразования органической материи. Дуалистическая концепция поддерживалась и фактами из неорганической природы, где известные в то время вещества (окислы, соли и т. п.) можно было рассматривать как бинарные, т. е. построенные из положительно и отрицательно заряженных частиц. Отмеченные факты объясняют позицию Берцелиуса, который был убежден, что, вычленяя в органической молекуле радикал и электроотрицательный кислородсодержащий остаток, химики познают ее истинную конституцию. [c.7]

Одной из первых попыток проникнуть в сущность органического вещества была теория радикалов Ж- Дюма и Я. Берцелиуса (начало [c.7]

XIX в.). Согласно эюй теории, признаком органических веществ являются группы атомов—радикалы (бензил, ацетил, метил и др.), способные в неизменном виде переходить от одного вещества к другому. В рамках теории радикалов Я. Берцелиус развил дуалистические представления о том, что каждое соединение состоит из двух частей электроотрицательной — кислорода и электроположительной, представляющей собой органический радикал. [c.8]

Из-за гнева Берцелиуса перед Лораном оказались закрытыми двери наиболее известных лабораторий, однако Лоран был настойчив и продолжал собирать доказательства того, то радикалы не являются неразрушимыми и недоступными , как это утверждал Берцелиус, и что не следует переоценивать влияние положительного и отрицательного зарядов. Хотя химиков и одолевали сомнения, авторитет Берцелиуса был настолько велик, что вплоть до смерти этого крупнейшего ученого (1848 г.) никто не решался отступиться от его теории радикалов. Однако после смерти Берцелиуса популярность идей Лорана сразу возросла, и у него появились сторонники. [c.79]

Либиха и Велера над горькоминдальным маслом позволили обнаружить радикал бензоил. Вскоре были открыты новые радикалы этил, метил, ацетил и др. Все это дало возможность Берцелиусу и Дюма сформулировать первую, специфическую для органической химии общетеоретическую концепцию — теорию радикалов. Эта теория верно подметила особенность объекта органической химии, для которой характерно существование устойчивых группировок атомов, сохраняющихся в ходе превращений. Современная органическая химия, хотя и в преобразованном виде, но содержит в себе эту основную идею теории радикалов. [c.7]

Теория радикалов (радикалы сохраняются неизменными во время химических реакций) [c.168]

В начале 19 столетия, когда в органической химии были распространены дуалистические представления Берцелиуса (теория радикалов), были введены такие названия, как хлористый бензоил, бромистый этил, этилацетат, окись мезитила и т.д. В дальнейшем, в середине 19 столетия, появились названия, отражающие представления унитарной теории Жерара (теории типов). Названия такого рода составили первую обширную систему научной номенклатуры в органической химии, т.н. рациональную номенклатуру. [c.3]

Я. Берцелиус в созданной им теории радикалов утверждал, что каждое органическое вещество состоит из двух составных частей, несущих противоположный электрический заряд. Одной из этих составных частей, а именно частью электроотрицательной, Я- Берцелиус считал кислород остальная же часть, собственно органическая, должна была, по мнению Я- Берцелиуса, составлять электроположительный радикал. Радикалы рассматривались как подлинные элементы органической химии. Отсюда вытекало и то определение, которое дал в 1843 г. Я. Берцелиус Органическая химия — это химия сложных радикалов . [c.8]

Как и более ранняя теория радикалов, бутлеровская теория химического строения учитывала, что определенные участки молекул — радикалы — более устойчивы, чем другие их участки — функциональные группы. Когда достаточно сложные молекулы в результате какой-нибудь реакции перестают существовать, их радикалы нередко можно обнаружить в строении новых молекул, которые являются продуктами данной реакции. [c.60]

Но первоначально стройное здание теории радикалов рухнуло, поскольку с одной стороны были обнаружены сложные кислородсодержащие радикалы, а затем явление металепсии продемонстрировало возможность замены внутри радикалов одних атомов другими, в том числе электроположительных электроотрицательными, без существенного изменения химического поведения радикала. Химикам пришлось отбросить дуалистические представления, учение о неизменяемости радикалов, а заодно и распроститься с надеждой узнать их химическую конституцию или строение. [c.7]

В продуктах реакции оказываются все нитропарафины, которые можно было ожидать по теории радикалов. [c.291]

Наиболее последовательным и решительным критиком теории радикалов был Шарль Жерар, который предложил отбросить учение о радикалах и рассматривать молекулу как единое (унитарное) образование, учитывая лишь ее эм- [c.7]

Теория радикалов правильно отмечала одну из особенностей органических соединений — существование в них устойчивых группировок атомов, остающихся незатронутыми при химических превращениях. Однако Я. Берцелиус и его последователи считали эту устойчивость абсолютной и не могли поэтому объяснить со своих позиций тех весьма многочисленных и важных превращений органических веществ, при которых радикалы изменяются путем замещения или изомеризации. Точно так же представления Я. Берцелиуса о наличии заряженных полюсов в органических молекулах были слишком прямолинейными, негибкими, хотя в своей сути они перекликаются с современными представлениями о поляри- [c.20]

Теория типов пыталась свести все многообразие органических соединений к немногим простейшим типам, выводя из них все вещества путем замещения. Относя спирты к типу воды, амины к типу аммиака, теория типов подчеркивала и выдвигала на первый план то общее, что присуще гомологическому ряду, — функциональную группу (в приведенных примерах гидроксил, аминогруппа). Тем самым теория типов подчеркивала новую, не замечавшуюся сторонниками теории радикалов особенность органических соединений наличие определенных группировок атомов— функциональных групп, оказывающих решающее влияние на химический характер соединения. [c.21]

Основной недостаток теории радикалов состоит в том, что вопрос о связи в молекуле остается открытым [c.20]

Теория радикалов позволяет довольно точно предсказать состав продуктов распада простейших парафиновых углеводородов при давлении, близком к атмосферному. [c.52]

О доструктурных теориях органической химии (теории радикалов, теории втерина, теории замещения Дюма, старой теории типов Дюма и новой теории типов Ш. Ф. Жерара см. Быков Г. В. История классической теории химического строения.— М. Изд-во АН СССР, 1960, 311 с. О вкладе Шарля Фредерика Жерара (1816—1856) в развитие теоретической органической химии см. Фаерштейн М. Г. Шарль Жерар.— М. Наука, 1968, 163 с. [c.183]

Внимание Ж. Дюма привлек процесс, плохо укладывавшийся в рамки теории радикалов электроположительный водород заменялся крайне электроотрицательным элементом — хлором, а свойства соединения при этом почти не менялись Б свете новых фактов Ж- Дюма выступил против взглядов Я. Берцелиуса, говоря, что на место дуалистического подхода должен стать подход к органическому соединению как к единому целому. [c.9]

Теория радикалов и теория типов 33 [c.33]

Нитрование изопентана [99] можно проводить точно таким же образом, как и н-пентана. При этом образуются все нитропарафины, которые предсказываются теорией радикалов газофазного нитрования Мак Клири и Дегеринга. [c.292]

Ф. Райс предложил цепной механизм распада парафиновых углеводородов при крекинге. Теория радикалов позволяет довольно точно предсказать состав продуктов распада простейших парафиновых углеводородов при низком давлении. При теоретическом расчете состава продуктов крекиига более высокомолекулярных углеводородов (по данным М. Д. Тиличеева, начиная с СиНзе и выше) [c.24]

Электрохимическое учение и теория радикалов содержали в себе зародыш представлений о существовании обособленных групп атомов (сложные ионы, радикалы), связанных между собой более [c.176]

Редко какое-либо другое открытое явление по своему внутреннему богатству несло с собой столько потенциальных возможностей для дальнейшего развития химии, как явление изомерии. Оно поставило на повестку дня вопрос о строении органических соединений. Это открытие прямо указывало, что физико-химические свойства соединений зависят пе только от природы и числа атомов, но и от их расположения в молекуле. Однако решить проблему изомерии, используя теорию радикалов или теорию типов, было нельзя [c.197]

По мере изучения органических соединений все большее и большее число наблюдений не находило себе объяснения с точки зрения этой теории радикалов. Ей на смену пришла так называемая унитарная теория Жерара —Лорана (1840—1860). Молеку- [c.33]

Уже в течение первых десятилетий XIX в. число известных органических веществ начало возрастать с каждым годом. Было установлено, что многие органические соединения обладают значительно более сложным строением, чем неорганические вещества, и открыто явление изомерии (см. стр. 27). Это поставило перед исследователями, казалось бы, неразрешимую задачу объяснить и систематизировать все многочисленные новые явления. Великие ученые того времени — Берцелиус, Дюма и Либих ясно видели все значение стремительно развивающейся органической химии и пытались вместе с другими исследователями постепенно систематизировать все вновь открытые соединения и рассмотреть их с какой-нибудь определенной точки зрения. Это стремление нашло свое выражение в теории радикалов и ее предшественнице — этериновой теории. Первоначально термином радикал обозначали атом или группу атомов в кислородных соединениях, а именно остаток , не содержащий кислорода. Позднее это понятие было расширено, и название радикал стали применять также для групп атомов в соединениях, не содержащих кислорода, при условии, если эти группы атомов отвечали некоторым определенным условиям. По определению Либиха, радикал представляет собой не-изменяющуюся составную часть ряда соединений и может быть замещен в этих соединениях какими-нибудь другими простыми телами из соединений радикала с каким-либо простым телом это последнее может быть выделено и замещено эквивалентным количеством других простых тел . [c.18]

Вскоре Дюма и Пелиго открыли другую группу атомов — радикал коричной кислоты (радикал циннамил) СпНуО, обладавший такими же свойствами, что и радикал бензоил. В конце тридцатых годов благодаря работам Бунзена стал известен содержащий мышьяк и обладающий свойствами двухвалентного металла радикал какодил, который уда лось получить и в свободном виде. Существование свободного какодила и его металлоподобные свойства явились серьезнейшей опорой теории радикалов, [c.19]

Производные диметиларсина, вследствие их крайне неприятного запаха, получили название соединений какодила. Указанная окись была впервые открыта Кадэ (1760 г.), но лишь Бунзену в его знаменитом исследовании удалось в значительной С1епепи выяснить природу соединений какодила. Бунзен показал, что в состав окиси какодила входит радикал СгН Аз—, который без изменений может быть переведен в другие производные. Для принятой в то время теории радикалов установление этого факта имело большое значение. [c.180]

На основе современной электроииой теории радикалом можно считать группу атоков, в которой у одного атома (углерода, азота) нет полного октета электронов, при этом обычно не хватает одного электрона. Следовательно, в свободном радикале имеется неспаренный электрон. По этой причине радикалы представляют собой постоянные магнитные диполи. Если они попадут во внешнее магнитное поле, то будут ориентироваться таким образом, что их собственные магнитные поля усилят приложенное магнитное поле, которое затем их притянет. Такие вещества называют парамагнитными. Поэтому надежным признаком радикального характера является парамагнетизм соединения. [c.495]

На месте, оставшемся после крушения теории радикалов, Жерар начал строить новое здание, подойдя к органической молекуле не со стороны ее углеродистого радикала, а как бы с противоположной точки зрения со стороны функциональной группы. Не претендуя на познание строения молекулы, опираясь лишь на известные аналогии в поведении веществ, Жерар сформулировал теорию типов, согласно которой органические соединения можно сопоставлять с простейшими неорганическими веществами (водород, хлористый водород, вода, аммиак) и рассматривать их как аналоги неорганических молекул, в которых вместо водорода помещены органические остатки. Теория типов содействовала становлению учения о валентности, поскольку стало ясным, какое число атомов или групп может быть связано с водородом, кислородом, азотом. Максимальной вершины теория типов достигла в работах Кекуле, который установил тип метана и тем самым открыл четырехвалент-ность углерода. Кекуле принадлежит также огромная заслуга в том, что он обнаружил способность атомов углерода насыщать валентность друг друга, т, е. образовывать цепи. И все же Кекуле не сделал решающего шага, необходимого для того, чтобы стать творцом принципиально новой теории последователь Жерара, он продолжал считать химическую конституцию тел непознаваемой, а свои формулы — лишь удобным способом описания некоторых превращений и аналогий веществ. [c.8]

Идею о существовании остова в строении сложного вещества интересно сопоставить с общим представлением о химическом строении вещества, особенно о существовании радикалов. Предположение о существовании радикалов —особо устойчивых групп, входящих в строение молекул, — впервые высказал Лавуазье (1789 г.). Эта гипотеза была экспериментально обоснована Велером и Либихом (1832 г.), доказавшими существование радикалов в строении ряда органических молекул. Возникшая на почве, подготовленной дуалистической теорией Берцелиуса, теория радикалов была развита А. М. Бутлеровым (1861 г.) и включена в общую теорию химического строения. Синтезировав трифенилметил, М. Гамберг (1900 г.) реализовал предсказание теории о существовании свободных радикалов, выделение которых сегодня уже не вызывает сенсацию. Представление о радикалах прямо приводит к остовной гипотезе, которая предполагает существование в структуре твердых веществ макрорадикалов. [c.169]

Первой такой теорией была теория радикалов (Берцелиус, Либих, Вёлер, Гей-Люссак). В ее основу было положено то, что при многих химических реакциях группа из нескольких атомов — орга-1iU4e Kuu радикал, входящий в состав органического соединения, может переходить без изменения из одной молекулы (исходное вещество) в другую (продукт реакции). Поскольку Берцелиус рассматривал органические вещества как системы, состоящие из двух частей — противоположно заряженных радикалов, связанных с помощью электростатического взаимодействия, теория радикалов известна еще и как дуалистическая теория (от лат. duos — два). Однако сторонники этой теории рассматривали радикал как абсолютно устойчивую и неизменяемую часть молекулы. В этом и была [c.8]

В 40-х годах прошлого столетия возникла новая теория — теория ТИПОВ (Жерар, Лоран, Дюма). В противоположность теории радикалов она рассматривала часть молекулы, изменяющуюся в процессе химической реакции. Согласно этой теории все известные В то время органические вещества 15ыли отнесены по характеру их химических превращений к четырем типам [c.9]

Восприятие нового материала не может быть успешным, если учащиеся к нему не подготовлены. Подвести учащихся к пониманию новой темы, пробудить их любознательность и интерес можно с помощью учебного фильма. Рассмотрим это на примере использования фильма Химическая теория строения А. М. Бутлерова , который начинается с документального кинорассказа о борьбе в науке между сторонниками теории радикалов Берцелиуса и теории типов. Фильм вводит учащихся в обстановку Казанского университета середины прошлого века. [c.113]

В 30—40-х годах прошлого века находили все новые и новые факты, которые истолковывались как подтверждение теоруш радикалов. В 1835 г. Ж. Дюма опубликовал результаты исследований над производными метилового спирта. Они показывали полную аналогию с поведением соответствующих производных этилового спирта. К радикалу этилу прибавился, таким образом, еще один радикал — метил. Особенно веским подтверждением теории радикалов считались опубликованные в конце 30-х годов исследования Р. Бунзена о соединениях ряда какодила большая группа изученных им веществ рассматривалась как производные радикала какодила (СНз)2А5, причем считалось даже, что этот радикал может быть выделен в свободном виде. В действительности же образовывался его димер (СНз)2Аз — А5(СНз)2 — ошибка, повторившаяся впослед- [c.8]

Опасность для теории радикалов грозила со стороны реакций замещения, не укладывавшихся в созданную Я. Берцелиусом схему. Первые наблюдения над реакциями замещения были сделаны еще в конце XVIII — начале XIX в. Т. Ловиц описал хлоруксус-ную кислоту — вещество, весьма похожее на уксусную кислоту, хотя часть водорода последней была замещена на хлор. Ж- Гей-Люссак обнаружил, что в синильной кислоте при действии лора происходит замена водорода на хлор и образуется хлористый циан. М. Фарадей показал, что хлористый этилен при продолжительном действии хлора теряет весь свой водород, переходя в соединение состава Q I . На первых порах эти факты являлись изолированными и не привлекали к себе особого внимания. [c.9]

Чтобы нагляднее выявить философское, методологическое содержание бутлеровской теории строения органических соединений, необходимо сначала кратко оценить с этой точки зрения предшествовавшее развитие теоретических представлений органической химии. Прежде всего речь идет об основных добутлеровских теориях — теории радикалов и теории типов. [c.20]

Эти исследования появились в разгар научной борьбы между теорией радикалов Я. Берцелиуса и зарождавгоимися более новыми взглядами, которые впоследствии развились в теорию типов. Я. Берцелиус восторженно приветствовал исследования Р. Бунзена и писал о них, что едва ли найдется более осязательное доказательство правильности взгляда на состав органических ссэдинений, согласно которому они являются соединениями сложных радикалов с простыми электроотрицательными телами. Такого рода пример сложного радикала мы еще не имели, если не считать циана... [c.242]

Теория радикалов и теория типов. В 1861 г. профессор Казанского университета Александр Михайлович Бутлеров впервые высказал сновные идеи трсг ии химического строен 1Я органических соединений. Чтооы яснить себе значение созданной [c.32]

После того как было установлено понятие хим. элемента и заложены основы хим. атомистики, гл. целью X. стало изучение зависимости св-в хим. соед. от их состава. Тогда же стали привлекать к себе внимание в-ва животного и растит, происхождения, систематич. изучение к-рых привело к появлению новой ветви X., получившей наименование органической. Благодаря работам Берцелиуса, Ю. Либиха, Ж. Дюма и др. были разработаны методы анализа орг. соединений и исследованы мн. природные орг. в-ва. С течением времени был накоплен обширный опытный материал, к-рый потребовал обобщений, направленных на выявление особенностей хим. природы орг. в-в. Так стали возникать первые теории орг. химии. В 1828 Дюма предложил теорию чэтерина>, или масляного газа (позднее названного этиленом), в к-рой этерин рассматривался как составная часть спирта, а также простого и сложного эфиров. При этом спирт и простые эфиры считали гидратами этернна (сильного основания), а сложные эфиры — солеподобными производными этерина и к-т. Теория радикалов, развитая Ф. Велером и Либихом (1832), утверждала, что орг. соед. состоят из сложных групп атомов (радикалов), способных без изменения переходить из одного соед. в другое. [c.652]

В нач. 19 в., когда в орг. химии были распространены дуалистич. представления Й. Берцелиуса (теория радикалов), появились такие назв., как хлористый бензоил, окись мезитила. С середины столетия в назв. орг. соед. стали отражаться представления теории типов эти назв. составили первую обширную систему научной Н. орг. соед., т. наз. рациональную Н., к-рая под названием радикально-функциональной Н. входит составной частью в совр. правила. [c.290]

Органическая химия (1990) -- [ c.22 ]

Органическая химия (2001) -- [ c.9 ]

Органическая химия (2002) -- [ c.22 ]

Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.16 ]

Введение в теоретическую органическую химию (1974) -- [ c.6 ]

Органическая химия 1965г (1965) -- [ c.7 ]

Органическая химия 1969г (1969) -- [ c.7 ]

Органическая химия 1973г (1973) -- [ c.7 ]

Курс органической химии (1979) -- [ c.24 ]

Органическая химия Издание 4 (1981) -- [ c.7 ]

Курс органической химии (1970) -- [ c.24 ]

Курс теоретических основ органической химии (1959) -- [ c.16 ]

Органическая химия Издание 2 (1980) -- [ c.8 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.14 ]

Органическая химия (1976) -- [ c.11 ]

Органическая химия Издание 3 (1963) -- [ c.30 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.26 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.14 ]

Курс органической химии _1966 (1966) -- [ c.28 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология