Стирол, присоединение брома

Какие продукты образуются из стирола в той же реакции присоединения брома [c.162]

Упражнение 10-5. Какой из двух приведенных ниже путей присоединения брома к стиролу должен, по вашему мнению, осуществляться на практике Объясните. [c.289]

Присоединение брома обычно осуществляется более успешно, чем присоединение хлора, поскольку при присоединении брома менее выражены побочные реакции и легче контролировать направление присоединения. Для осуществления присоединения даже к ненасыщенным карбонильным соединениям удобно применять-раствор брома в четыреххлористом углероде, однако в литературе имеются описания различных способов применения этого метода. а,а -Дибромянтарную кислоту с выходом 72—84% получают при добавлении брома к фумаровой кислоте, суспендированной в кипящей воде [36]. Отличным мягко действующим агентом является кристаллический диоксандибромид [37]. При медленном добавлении этого реагента к стиролу или изопрену на холоду получается 100%-ный выход дибромида стирола или 89%-ный выход тетрабромида изопрена соответственно 38]. В качестве агента бромирования использовался даже бром, образующийся при взаимодействии раствора бромида магния в эфире и перекиси бензоила при взаимодействии с циклогексеном он дает 83% трале-1,2-дибромциклогексана [39]. Однако для бромирования циклогексена этот реагент слишком сложен и его следует иметь в виду лишь для присоединения к более экзотическим олефинам. Бромгидрат пербромида пиридиния имеет перед бромом то преимущество, что он является твердым и промотирует более специфическое присоединение брома. Так, например, с мс-стильбеном в уксусной кислоте 140] он образует исключительно /-стильбендибромид, тогда как с транс-стльбеиои в этом же растворителе образуется исключительно жзо-нзомер. Бром и бута- [c.409]

При радикальном присоединении к стиролу бромистого водорода в присутствии перекисей (реакция начинается с присоединения по двойной связи атомарного брома (стр. 185) бром присоединяется по метиленовой группе [c.202]

Бензольные кольца оказывают существенное влияние на реакционную способность двойной связи и на подвижность водородных атомов у двойной связи, соединенной с бензольным кольцом. Хотя стильбен реагирует с галогенами, галогеноводородами, озоном, надбензойной кислотой и т. п., однако скорость присоединения ниже, чем можно было ожидать для соединения, содержащего этиленовую систему, связанную с двумя ароматическими ядрами. В случае транс-стильбена скорость присоединения брома составляет только 0,01 скорости присоединения брома к стиролу. [c.525]

При отсутствии аллильного водорода реакция либо вовсе не проходит, либо наблюдается присоединение брома по двойной связи, как у стирола [c.51]

В описанных условиях бромирование протекает исключительно по двойной связи боковой цепи молекулы стирола (ср. опыты 148—151>, замещения атомов водорода бромом не наблюдается. Реакция присоединения брома идет быстро и количественно. Ее используют в производстпе для иодометрического определения количества стирола, образовавшегося в реакционной смеси при его получении из этилбензола каталитическим дегидрированием. [c.220]

Бромное число дает представление о содержании свободного стирола в полистироле. Присоединение брома происходит по двойной связи при действии реактива Кауфмана [c.60]

Для количественного определения акриловой кислоты ее можно оттитровать бромом, причем присоединение брома к акриловой кислоте идет примерно со скоростью в 100 раз меньшей, чем присоединение брома к стиролу. [c.36]

Механизм галоидирования при участии свободных атомов и радикалов подтверждается еще и тем фактом, что эти реакции можно проводить в темноте, но в присутствии радикальных инициаторов (например, перекиси бензоила и азоизобутиронитрила при присоединении хлора к бензолу и при хлорировании боковой цепи толуола). С другой стороны, реакции такого типа тормозятся молекулярным кислородом, который вследствие большого сродства к радикалам образует с последними перекисные радикалы ROO и, следовательно, ведет себя аналогично N0. Это является убедительным доказательством того, что торможение присоединения брома к стиролу и к другим алкенам молекулярным кислородом обусловлено обрывом реакционных цепей (Ф. Даниельс, 1940 г.) [c.410]

Изучение фотохимического присоединения галоидов к олефинам показало, что при присоединении небольших количеств брома в бензольном растворе на рассеянном свету к стиролу, стильбену, хлористому аллилу, бромистому аллилу и коричной кислоте реакционная смесь поглощает кислород только тогда, когда бром присоединяется по двойной связи [26]. [c.182]

Совершенно так же, как гликоль, получается фенилэтнленгликоль из продукта присоединения брома к стиролу [c.70]

В случае /пра с-стильбена скорость присоединения брома составляет толькб 0,01 скорости присоединения брома к стиролу. [c.466]

Поскольку присоединение брома К стиролу по механизму 1,4-присоединения привело бы к потерё практически всей стабилизации ароматического ядра, этот путь приблизительно на 39 ккал менее выгоден, чем 1 2-присоединение. [c.696]

Метод основан на присоединении брома по месту двойной связи мономеров (суммарное онределение стирола с эфирами акриловой или метакриловой кислот), с последующим иодометрическим окончанием. [c.380]

Другие доказательства появления карбкатионного промежуточного продукта следуют из стереохимических данных (см. ниже), а также из того факта, что нередко образуются продукты скелетных перегруппировок, в особенности в ряду очень склонных к таким перегруппировкам соединений ряда бицикло[2,2,1]гептапа (см. гл. 8). Наконец, значения гамметовских констант реакций для присоединения брома или воды к стиролам (р от —3 до —4,5) полностью отвечают наблюдаемым при реакциях карбкатионов (см. гл. 4), причем, как и в тех случаях, лучшую корреляцию получают с константамиг а . В согласии с этим скорость присоединения сильно растет с повышением сольватирующей способности растворителя. Выполняется типичная для карбкатионных реакций зависимость Уинстейна — Грюнвальда (2.40) [24]. [c.446]

Отщепление бромистого водорода может протекать и в две фазы. Так, дибромфенилэтан, полученный присоединением брома к стиролу, легко отщепляет молекулу бромистого водорода, превращаясь в бром-стирол, и несколько труднее — вторую молекулу НВг, образуя фенилацетилен [c.288]

В противоположность хлору и брому, иод обладает малой способностью к реакциям присоединения толЬко немногочисленные олефино-вые соединения, как, например, аллиловый спирт и стирол, относительно легко образуют дииодпроизводные . Однако иодирование идет легко при помощи хлористого иода. Этот способ применяется для определения так называемого йодного числа. [c.560]

Образование продуктов присоедннершя с участием растворителя илн какого-либо иного внешнего нзтслеофильного агента носит название реакции сопряженного присоединения. При взаимодействии брома и стирола в метаноле образуются два продукта вицинальный дибромид и бромэфир, соотношение которых зависит от корщеитрации брома в метаноле [c.410]

Иод, в отличие от хлора и брома, обладает лишь незначительной способностью к присоединению по двойной связи. Только немногие этиленовые соединения, например стирол, аллиловый спирт, присоединяют иод с образованием дииодпро-изводных. Хотя свободный иод, как было сказано, обладает малой способностью к присоединению, монохлористый иод реагирует легко с образованием иодхлорпроизводных. [c.35]

В случае окиси стирола [189, 211, 212] и моноокиси бутадиена [199, 213] присоединение иодистого водорода, хлористого водорода или метилового спирта в присутствии кислотного катализатора полностью протекает в направлении, указанном формулами LVI и LVII. Сходным образом ведут себя 2-бром-3,4-эпоксибутен-1 [214] и 1-бром-3,4-эпоксибутен-1 [215]. [c.30]

Эти реакции присоединения легко протекают при низких температурах, и в большинстве случаев получаются требуемые продукты с высокими выходами. Длина волны излучения, необходимого для диссоциации полигалогенных соединений, лежит в пределах между 2800 А (для четыреххлористого углерода) и 3500 А (для четырехбромистого углерода). Чтобы свести к минимуму реакции полимеризации, берут двух- или трехкратный избыток полигалоген-ного соединения [383—385]. В том случае, когда в качестве присоединяемого соединения используют бромтрихлорметан, полимеризация сводится к минимуму или полностью отсутствует. Небольшая прочность связи углерод—бром обеспечивает успешное протекание реакции (95), даже если используются такие мономеры, как стирол [384, 385] и винилацетат [384, 385, 392]. [c.297]

Благодаря взаимодействию с ненасыщенными груннировками должны изменятся и свойства самих присоединенных групп. Анализ суммарной интенсивности / 0+490 показывает, что для производных трехвалентного фосфора она возрастает в 2 раза в ряду алкиловых и фениловых эфиров (см. 3 и 6). Значение интенсивности группы Р(8)С12 возрастает в 1,5 раза при введении брома в ге-положение бензольного кольца (см. соед. 7,10). Интенсивность этой линии существенно изменяется и при введении брома в а-положение при двойной связи, (см. соед. 11). В стирольном производном она возрастает до 660 ед. на моль (см. соед. 15). Значение группы Р(0)С12 существенно не изменяется в ряду фосфорилированных алкил-, фенил-и /г-бромфепилвиниловых эфиров, но значительно повышено в фосфорили-роваином стироле (см. соед. 2, 5, 9, 13). [c.275]

Трихлор-З-бром-З-фенилпропан. (Присоединение бромтри-хлорметана к стиролу [33J.) Раствор 100 г бромтрихлорметана, 12 г стирола и 2,3 г перекиси ацетила нагревают в течение 4 час до 60—70°. В результате перегонки реакционной смеси с елочным дефлегматором высотой 250 мм получают 78 г непрореагировавшего бромтрихлорметана (т. кип. 103—104°) и 27 г 1,1,1-трихлор-З-бром-З-фенилпропана (т. кип. 92°/0,2 мм). Аддукт быстро затвердевает в бесцветную кристаллическую массу после одной перекристаллизации из метанола он плавится при 54,5—55,0°. После удаления аддукта 1 1 высококипящий остаток составляет 6 г. [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология