Галоидирование механизм реакции

Циклические углеводороды. Изомерия и номенклатура ароматических углеводородов ряда бензола и нафталина. Характерные особенности ароматических углеводородов устойчивость ядра к окислению, реакции замещения (нитрование, сульфирование, галоидирование). Электрофильный механизм реакций замещения в ароматическом ряду. Ориентация, ориентанты первого и второго рода. Сравнение бензола и циклогексана. [c.218]

Кинетика и механизм реакций галоидирования. Кроме температуры и давления на кинетику галоидирования влияют и такие факторы, как природа реагентов, фазовое состояние реакционной системы (гомогенная, гетерогенная, газовая, жидкая и т. д.) и условия инициирования реакций (термически, фотохимически, при помощи промоторов, катализаторов и т. д.). Достаточно полно изучена кинетика термического галоидирования в газовой фазе без катализаторов. [c.263]

В ряду элементоорганических соединений галоидирование (галоиддеметаллирование) является одной из наиболее изученных реакций как в кинетическом, так и в стереохимическом отношении. Правда, кинетические работы относятся преимущественно к замещению галоидом металла, связанного с ароматическим атомом углерода. Такие модели являются прекрасным объектом для изучения закономерностей электрофильного замещения в ароматическом ряду, поскольку атака обычно полностью локализуется по связи углерод — элемент. Характерной особенностью галоиддеметаллирования по сравнению с другими реакциями расщепления элементоорганических соединений является изменение механизма реакции от электрофильного к гомолитическому в зависимости от условий, в первую очередь от растворителя. [c.152]

Цель данной главы заключается в том, чтобы показать, что практически все реакции алифатических и алициклических углеводородов лучше всего могут быть объяснены либо механизмом с участием иона карбония, либо обычным ценным свободнорадикальным механизмом. Глава но содержит детального обсуждения массы фактов, подтверждающих действие этих механизмов, и различных альтернативных схем. Вместо этого дается единая общая основа для объяснения каталитических и термических реакций углеводородов путем установления некоторых наиболее общепризнанных принципов поведения ионов карбония и свободных радикалов. Ниже будет показано, что разнообразные внешне не связанные между собой реакции (в том числе и побочные реакции) углеводородов могут быть объяснены на основе правдоподобной, упрощенной (но не слишком) теории. От подробного разбора мелких деталей теории и некоторых, на первый взгляд противоречивых, наблюдений в такой краткой по необходимости главе пришлось отказаться. Особое внимание будет обращено" на реакции, идущие с образованием или разрывом углерод-углеродных связей, в то же время механизмы реакции гидрогенизации, окисления, галоидирования и нитрования совсем не будут рассматриваться. [c.213]

Хлорирование и бромирование альдегидов и кетонов можно осуществить действием не только свободных галоидов, но и других агентов галоидирования, например комплексно связанного галоида в диоксандибромиде, хлористого сульфурила и бромсукцинимида (о механизме реакции с бромсукци-нимидом см. стр. 213). При действии этих реагентов получаются а-галоидальдегиды и а-галоидкетоны с высокими выходами [c.168]

Механизм реакции галоидирования и свойства хлорбензола и дихлорбензолов. Хлорбензол легко образуется при действии хлора на бензол в присутствии так называемых переносчиков галоида, т. е. веществ, каталитически ускоряющих процесс- В качестве такого переносчика в заводской практике применяют исключительно железо, как наиболее дешевый и легко доступный материал (опилки, куски листового железа и т. п.). [c.299]

Увеличение степени окисления на единицу предполагает потерю двух электронов атомом углерода. С точки зрения механизма реакции для этого необходимы два одновалентных окислительных элемента или один двухвалентный. В случае галоидирования один введенный атом галоида присоединяет лишь один электрон, переходя из состояния X" в состояние X для захвата второго электрона необходим второй атом галоида, как показано на схеме (р) [c.526]

При изучении механизма реакции галоидирования необходимо учитывать данные довольно длительных исследований. Атомы водорода, связанные с первичными атомами углерода, во всех простых алканах приблизительно в 100 раз более реакционноспособны, чем в метане. Атомы водорода, связанные со вторичными и третичными атомами углерода, еще в 4,3 и 7 раз более активны. Согласно экспериментальным данным, между С—Н-связями в других углеводородах существует гораздо большая разница в реакционной способности при хлорировании, чем между первичными и вторичными атомами водорода в одном и том л<е углероде. При галоидировании парафиновых углеводородов предложено два возможных механизма протекания реакции [30] [c.53]

Механизм реакции алкилирования Фриделя-Крафтса позволил объяснить многие явления, до сих пор считавшиеся аномальными. Механизм других электрофильных реакций, таких, как галоидирование, нитрование и сульфирование, в настоящее время также стал понятным. По-видимому, развитие истинно количественной теории, охватывающей всю область электрофильного замещения в ароматических соединениях, находится на цравильном пути к своему разрешению. [c.481]

Подобно другим основаниям углеводороды способны участвовать в равновесиях с апротонными кислотоподобными веществами. Область молекулярных соединений последних с углеводородами обширна, и ее подробный обзор не входит в нашу задачу, но было бы неправильно полностью обойти рассмотрение этих соединений и тем обеднить характеристику углеводородов как оснований. Помимо того, равновесные реакции углеводородов с электрофильными реагентами (например, галоидами) являются промежуточной стадией необратимого электрофильного замещения водорода (нанример, галоидирование). Этим объясняется большое сходство закономерностей таких химических реакций и кислотного водородного обмена в углеводородах, к обсуждению которого мы вернемся в последнем разделе книги, посвященном механизмам реакций замещения водорода. [c.168]

Реакции алканов. Галоидирование. Радикальное галоидирование, механизм которого рассмотрен в предыдущем параграфе— важная реакция алканов. В качестве галоидирующих агентов можно применять не только хлор, но и бром. Иод не способен к реакции прямого замещения водорода, фтор действует слишком энергично и, если не принять особых мер предосторожности, полностью разрушает органические молекулы. В промышленности практически используется термическое хлорирование алканов при температуре порядка 300° С, [c.48]

Многие гомогенные реакции окисления, галоидирования, расщепления, полимеризации и другие имеют такие особенности, которые не могут быть объяснены на основании рассмотренных выше кинетических закономерностей. Эти реакции не подчиняются уравнениям первого, второго и высших порядков. Характерно то, что они необычайно чувствительны к следам примесей скорость их сильно зависит от формы реакционного сосуда, например, уменьшается по мере уменьшения диаметра сосуда. Часто такие реакции начинаются не сразу, а после некоторого индукционного периода, предшествующего заметному изменению концентрации реагирующих веществ. Все эти особенности хорошо объясняются цепным механизмом реакции. Сущность механизма заключается в том, что активная молекула, реагируя, порождает новую активную молекулу или реакционноспособную частицу (валентно-ненасыщенные свободные атомы или радикалы). Процесс исчезновения и регенерации каждой активной частицы в дальнейшем циклически повторяется много раз и создает цепь превращений, совершающихся частью последовательно, а частью параллельно. Цепной механизм реакций открыт Н. А. Шиловым (1905), а затем подробно изучен М. Боденштейном, Н. Н. Семеновым и С. Гиншельвудом. [c.251]

Механизм реакции галоидирования нитропарафинов (в присутствии основания), как предполагают, заключается в присоединении галоида к нитроновой кислоте или соли последней с последующей потерей НХ или МХ. [c.10]

Открытие двойственного механизма реакций галоидирования имеет значение и с практической точки зрения, так как позволяет направить реакцию в желаемом направлении. [c.410]

Исследования механизма реакции водорода с хлором в значительной степени способствовали дальнейшему изучению принципиально аналогичных цепных реакций галоидирования парафи- [c.8]

Газовый хроматографический анализ реакционной смеси показал, что она состоит из шести компонентов. Основной компонент ау-хлор бромгидрин, составляющий 66,3% от общей массы. Строение соединения. подтверждается константами,, элементарным микроанализом ИК-спектром (рис. 3). ИК-спектр этого соединения имеет полосы поглощения (5) вблизи 1050—1100 и 3400—3600 см , характерные для валентных колебаний группы С-О и группы 0-Н вторичных спиртов. Количество остальных компонентов колеблется от 2,36 до 10,9%. Ввиду высокой реакционной способности этих соединений, выделить их не удалось. В дальнейшем намечается продолжить исследование механизма реакции галоидирования а-эпихлоргидрина. [c.267]

Хотя по механизму галоидирования в присутствии галоидных солей металлов имеется очень мало работ, весьма вероятно, что эти реакции вполпо аналогичны но механизму реакции Фриделя-Крафтса. Соответственно этому представляется обоснованным механизм (LXXXVII) [c.445]

Реакции обрыва цепей являются реакциями, в которых свободные радикалы или атомы превращаются в устойчивые молекулы. В приведенной выше схеме реакции обрыва были сформулированы как реакции рекомбинации радикалов друг с другом. Часто обрыв цепи в цепных реакциях происходит за счет ингибиторов — веществ, которые связываются со свободными атомами или радикалами, образуя молекулы или другие радикалы, не обладающие свойством продолжать цепь. В качестве ингибиторов могут служить случайные примеси по этой причине цепные реакции гораздо более чувствительны по отношению к примесям (присутствующим иногда в аналитически невыявляемых количествах), чем обычные реакции. Иногда применяют ингибиторы для торможения нежелательной цепной реакции (см. Самоокисление алканов ). В реакциях хлорирования следы Оа могут сильно затормозить или даже приостановить реакцию, связываясь с органическими радикалами (см. Механизм реакции галоидирования ). [c.190]

Механизм реакции галоидирования метилкетонов можно представлять себе как присоединение галоида к таутомервой (энольной) форме кетона с последуюш>1м отщеплением элементов галоидоводорода [c.25]

Такой механизм реакции подтверждается тем, что процесс галоидирования некоторых кетонов удается задержать на низших ступенях замещения. Например, 2,4,6-трибром-З-ацетилбензойная кислота при действии гипобромита натрия, в зависимости от времени реакции, образует последовательно moho-, ди- и трибром-ацетил-2,4,6-трибромбензойную кислоты . [c.15]

Механизм реакции галоидирования N-галоидамидами в неводных средах можно представить двояко либо как скрыто-ионный, либо как свободно-радикальный, идущий через разрыв очень слабой ковалентной связи N—Г и реакции атомарного галоида. Доказательством последнего предположения служит активация реакции перекисями. [c.43]

Данные термографического и спектроскопического изучения галоидирования олефинов позволяют предложить следующий механизм реакции при отсутствии растворителей. Первая стадия реакции, происходящая в основном в процессе конденсации исходных веществ, приводит к образованию нестойких молекулярных соединений различного состава. В подобных комплексах сильно возрастает поляризуемость и возможность самопроизвольного возникновения ионизированных состояний. Из УФ-спектров СзНб—Вгг следует, что энергия поглощения света на длинноволновом краю полосы при 2 мк соответствует 0,5 эв. По-видимому, при низких температурах в сильно взаимодействующих комплексах, образующихся в процессе конденсации с большим выделением тепла, возможна вторая стадия реакции, заключающаяся в образовании ионов или нон-радикалов, которые облегчают последующую реакцию присоединения. Образование конечных продуктов в последней стадии реакции обычно происходит при более высоких температурах в момент фазового перехода, когда наступает некоторая подвиж- [c.51]

Галоидирование олефинов в неполяр ных растворителях. При изучении химически реакций при температурах, близких к температуре кипения жидкого азота, получение количественных кинетических данных затруднительно. Многие особенности низко температурных реакций могут быть лучше поняты npi сравнительном кинетическом изучении в широком (100— 200°) температурном интервале. Такие условия, напри мер, можно осуществить проводя реакцию в инертны> растворителях, имеющих низкую температуру плавления и высокую температуру кипения. Ниже рассмотрим не которые реакции галоидирования олефинов и галоидо лефинов. Исследованные в таких условиях основные ре зультаты, уточняющие механизм реакции, были получены на примере бромирования циклогексена в раствора ( четыреххлористого углерода и гексана в температурнок интервале +40 ч--80°С. [c.52]

В ряду гетероциклических соединений обращает на себя внимание аномальное течение реакции между а-галоидированными тиофенами и ацетиленидом натрия в среде жидкого аммиака. а-Хлортиофен не вступает в реакцию, а-бромтиофен и а-иодтиофен, реагируя энергично, дают не ожидаемые а-этинилтиофены, а полигалоидные производные тиофена. В работе [131] подробно разбирается механизм реакции. [c.483]

Такпм образом, как при отсутствии растворителя,так и в неполярных растворителях механизм реакции галоидирования двойной связи определяется межмолекуляр-ным взаимодействием исходных молекул. В этом смысле можно говорить о едином механизме реакции. Однако в среде полярного олефина возможно превращение промежуточных комплексов в карбоний-катионы или цвитер-ионы. В этом смысле можно утверждать, что механизм реакции при отсутствии растворителя и в неполярных растворителях различен. [c.58]

Биохимики, пытающиеся следить за последовательностью химических процессов в растительных и животных организмах, должны представлять себе сложность такой проблемы. Выяснение молекулярных механизмов реакций, протекающих в живой протоплазме, представляется настолько трудной задачей, что она кажется почти невыполнимой. Ранние попытки найти подходящие индикаторы привели к использованию галоидирован-ных биологически активных соединений, а также их неприродных изомеров, которые, согласно предположению, должны учасг- [c.473]

Механизм реакции парофазной конденсации кремнийгидридов с галоидированными органическими соединениями не изучался. На основании того, что при высокотемпературной конденсации дихлорсилана [c.452]

Данные термографического и спектрофотометрического изучения гало-идирования олефинов позволяют предложить следующий механизм реакции. Первая стадия происходит в процессе конденсации исходных веществ и приводит к образованию, в основном, нестойких молекулярных соединений различного состава. Возникновение при низких температурах сильно ассоциированных молекулярных соединений донорно-акцепторного типа повышает реакционную способность исходных молекул и облегчает образование кояеч гых продуктов без предварительного появления активных центров реакции — ионов. Последняя стадия реакции, приводящая к образованию конечных продуктов, очевидно, происходит в момент фазового перехода, когда появляется некоторая подвижность частиц. При этом наличие предварительно ориентированных молекул способствует получению с количественным выходом только одного продукта присоединения. При послойном намораживании олефина и галогена стадии комплексообразования и появления конечных продуктов удается разделить. Конденсация в режиме молекулярных пучков приводит к хорошему перемешиванию и облегчает процессы комплексообразования. Все стадии реакции практически сливаются, так как превращение двухком-понептной смеси в систему ориентированных взаимодействующих поляризованных молекул приводит к сильному перераспределению электронной плотности и создает условия для одновременного коллективного разрыва старых и образования новых связей. В результате процессы галоидирования и гидрогалоидирования олефинов идут в твердой фазе при температурах более низких, чем в условиях послойного намораживания. [c.223]

В предложенном механизме электрофильный агент показан как уже образовавшийся в условиях реакции и принимающий в ней участие. Так происходит, по-видимому, при меркурировании, где реакция, вероятно, включает участие иона двухвалентной ртути (до некоторой степени сольватированного), и при нитровании смесью кислот, где в качестве промежуточного соединения, как было показано, должен участвовать питроний-ион NOj . Галоидирование при обычных условиях, по-видимому, не включает участие положительно заряженных промежуточных соединений, как С1 и Вг" , но вместо них, вероятно, включает образование поляризованных молекул галоидов, которые переносят эти промежу- [c.410]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология