Метилхлорснланы

Таблица III.5. Технологические параметры периодической ректификации метилхлорснланов и характеристика аппаратуры (см. рис. III-1)

При увеличении размеров молекулы амина или изменении ее формы разделение диполей в кристаллах должно увеличиваться вследствие стерического отталкивания или других факторов, что в свою очередь может привести к понижению энергии кристаллической решетки и уменьшению стабильности. Если энергия кристаллической решетки действительно вносит существенный вклад в стабильность пиридиновых комплексов, то совсем не удивительно, что такие основания, как хинолин, не образуют комплексов. К тому же важный вклад энергии кристаллической решетки в стабильность обсуждавшихся ранее аддуктов триметиламина с галогенидами кремния может лишать законной силы какие-либо количественные выводы о влиянии структуры на стабильность комплексов (в смысле прочности а-связывания с расширением октета в различных комплексах). Однако такие данные, возможно, имеют полуколичествен-ный характер уже потому, что в рассматриваемых комплексах с кремнием почти всегда связаны одиночные атомы. Исключение составляют аддукты с участием метилхлорснланов, в которых размер метильных групп и атомов хлора приблизительно одинаков. [c.29]

СОСТАВ ПРОДУКТОВ СИНТЕЗА МЕТИЛХЛОРСНЛАНОВ [c.81]

Среди промышленных методов получения метилхлорснланов наиболее распространен прямой синтез [4, 5, 28, 31, 43, 49, 130, [c.81]

Прямой синтез метилхлорснланов заключается во взаимодействии хлористого метила с кремнемедной контактной массой при температуре порядка 300 °С. Для приготовления контактных масс необходимо, чтобы содержание примесей в кремнии не превышало 1 —2%. В качестве примесей чаще всего выступают А1, Са, Т , Мп, Mg и др. [4, 457]. Соотношение кремния и меди в контакт- [c.81]

Та блица III.1. Углеводороды, обнаруженные в продуктах прямого синтеза метилхлорснланов [c.81]

От 5 до 10% сырца метилхлорснланов составляет фракция, выкипающая при температуре, превышающей температуру кипения ДМДХС (70,3 °С) в основном она состоит из соединений [c.82]

Таблица III.2. Кремнийсодержащие побочные продукты прямого синтеза метилхлорснланов, температура кипения которых превышает 70,3 °С

Таблица 111.3. Состав основных продуктов прямого синтеза метилхлорснланов после отделения непрореагировавшего хлористого метила

Технологическая схема производства метилхлорснланов состоит из следующих основных узлов синтеза, регенерации непрореагировавшего хлористого метила, разделения смеси метил-хлорсиланов с целью получения целевых продуктов чистотой не ниже 99% и улавливания абгазов. [c.83]

Синтез метилхлорснланов и регенерация хлористого метила из абгазов. Смесь свежего и возвратного хлористого метила поступает в испаритель 1, обогреваемый водяным паром, где хлор-метил испаряется и перегревается до температуры не ниже 70 °С. Хлористый метил может содержать примеси кислорода, спирта, влаги, эфира, винилхлорида и т. п. в количествах, не превышающих 0,02% [132, 133]. Из испарителя хлористый метил попадает в реактор 2, снабженный обогревом, используемым в пе- [c.84]

Другая схема узла абсорбции — десорбции показана на рис. III-2. От приведенной выше она отличается тем, что десорбция абсорбированных газов проводится при разных давлениях для хлорметила при избыточном давлении Р = 3 кгс/см , для метилхлорснланов — при атмосферном давлении. Это улучшает условия десорбции по сравнению с первым вариантом схемы. [c.86]

Оптимальный вариант процесса улавливания хлористого метила и метилхлорснланов из абгазов может быть осуществлен, если применить сжатие смеси хлорметила и хлорсиланов. В этом случае возможна абсорбция при повышенном давлении. [c.86]

Кроме хлорбензола в качестве абсорбента могут быть использованы кубовые остатки после ректификации метилхлорснланов. [c.87]

Предложено также для извлечения метилхлорснланов и хлористого метила из газов синтеза [67, 282, 287] применять не конденсационный, а абсорбционный метод (рис. П1-3) и в качестве абсорбентов использовать углеводороды различных классов и их, галоидпроизводные. [c.87]

Рис. II1-3. Принципиальная схема абсорбционного метода извлечения хлористого метила и метилхлорснланов из реакционных газов

I — реакционные газы синтеза И — абгазы в атмосферу III — смесь метилхлорсила-нов IV — регенерированный хлорбензол V — возвратный хлорметил I — колонна для абсорбции метилхлорснланов 2 — колонна для абсорбции хлорметила 3 —емкость, хлорбензола, насыщенного хлористым метилом 4 — колонна для цесорбции хлористого метила 5 — емкость насыщенного хлорбензола 6 — колонна для десорбции метилхлор-силанов 7 — емкость регенерированного хлорбензола 8 — дефлегматоры 9 — компрессор — конденсатор-холодильник емкость хлорметила /2 — холодильник 13 — испарители 14 — насосы 15 — сепаратор. [c.87]

Ректификация метилхлорснланов. Трудность разделения полученной реакционной смеси на индивидуальные компоненты обусловливается следующими двумя причинами. Во-первых, в ее состав входят компоненты, близкие по температурам кипения (см. табл. 1.1 III. 1, II 1.2), причем к чистоте выделяемых мономеров предъявляются высокие требования. Во-вторых, такие-компоненты, как четыреххлористый кремний и триметилхлорсилан, образуют азеотроп, вследствие чего полное выделение этих компонентов невозможно без применения специальных методов разделения. В связи с указанными обстоятельствами для выделения метилхлорснланов применяют высокоэффективные колонны, работающие с большими флегмовыми числами. [c.87]

Масштабы производства метилхлорснланов позволяют проводить процесс разделения в основном в колоннах непрерывного действия [157, 635]. В настоящ,ее время периодическую ректификацию применяют только в некоторых случаях для разделения легкокипящих продуктов, так как их довольно мало [462, 603, 6041 для получения небольших партий метилтрихлорсилана и диметилдихлорсилана высокой степени чистоты и для разделе-лия сырцов, получаемых при направленных синтезах. [c.88]

Основные параметры ректификации метилхлорснланов при непрерывном процессе приведены в табл. П1.4, а для колоннг периодического действия — в табл. П1.5 (Л/р — число реальных тарелок). [c.89]

Таблица П1.4. Технологические параметры непрерывной ректификации метилхлорснланов и характеристика аппаратуры (см. рис. И1-1)

РАЗДЕЛЕНИЕ СМЕСЕЙ МЕТИЛХЛОРСНЛАНОВ С ПРИМЕНЕНИЕМ АЗЕОТРОПНЫХ И ЭКСТРАКТИВНЫХ АГЕНТОВ [c.95]

Наличие в азеотропной смеси ЧХК — ацетонитрил низкокипящих примесей метилхлорснланов (ТХС, ДМХС, МДХС и т. д.), содержание которых превышает 0,2%, приводит к ухудшению ее расслаивания. Поэтому техническую азеотропную смесь подвергают очистке от низко- и высококипящих примесей. [c.96]

Разделение смесей метилхлорснланов с помощью экстрактивных агентов [c.99]

Поскольку эффективность предложенных экстрактивных агентов невелика и вследствие того что для разделения указанных смесей необходима достаточно эффективная аппаратура, метод экстрактивной ректификации метилхлорснланов пока еще не получил промышленного развития. [c.100]

В тех случаях когда смесь метилхлорснланов содержит значительное количество органических примесей, мешающих выделению чистого ДМХС, предложено перед ректификацией обрабатывать головные фракции метилхлорснланов безводным хлористым водородом [357]. Параметры такого процесса могут меняться в широких пределах в зависимости от условий, обеспечивающих образование смеси, содержащей не менее 0,01 части НС1 на 1 часть метилхлорснланов. Жидкие метилхлорсиланы, свободные от примесей углеводородов, подвергают дальнейшей ректификации с целью выделения ДМХС и других мономеров. [c.100]

Этерификация метилхлорснланов пропиловым и бутиловым спиртами дает выход эфиров, составляющий 70—80% от теоретического. После разделения эфиры можно вновь перевести в [c.101]

В одном из патентов [370] в качестве окислителя предлагается применять галогены (хлор или бром), которые переводят водородсодержащие органохлорсиланы в более высокогалоидированные соединения, а полученную смесь метилхлорснланов без дополнительного разделения использовать для производства полимеров. [c.104]

Рядом авторов предложены методы разделения азеотропной смеси ТМХС — ЧХК путем перевода ее компонентов во фторпро-изводные [315, 330, 361, 369, 532]. Температуры кипения метил-фторсиланов отличаются одна от другой более значительно, чем у метилхлорснланов (четырехфтористый кремний минус 65 °С триметилфторсилан — плюс 17 °С). Метилфторсиланы находят самостоятельное применение в производстве кремнийорганических продуктов. [c.106]

Из алифатических спиртов были испытаны метиловый, этиловый, пропиловый и бутиловый [314, 559]. Существенным недостатком полной этерификации метилхлорснланов алифатическими спиртами является то, что избыточный спирт, остающийся всегда [c.106]

При этерификации смеси метилхлорснланов метиловым спиртом выход эфиров составляет 40% [28], этиловым спиртом — 60—75%, бутиловым спиртом — 70—80% 1314]. Метилалкокси-силаны, получаемые в результате полной этерификации смеси хлорсиланов и последующего разделения продукта реакции, используют для получения различных олигосилоксанов. Метод частичной этерификации алифатическими спиртами нашел основное применение для разделения азеотропной смеси ЧХК — ТМХС 128, 90, 351, 386]. [c.107]

Активность компонентов смеси метилхлорснланов в реакции частичной этерификации алифатическими спиртами снижается в следующем порядке [c.107]

Чистота ТМХС, выделяемого из азеотропной смеси методом частичной этерификации, составляет 99,0—99,8%. В ТМХС полностью отсутствуют примеси ЧХК и метилхлорснланов и есть лишь небольшие количества (от 0,2 до 1 %) примесей органических соединений, являющихся результатом побочных реакций между хлористым водородом и спиртом. [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология