Альдоли перегонка

Самоконденсация аниона идет лишь в малой степени. Реакция с карбонильной группой других альдегидов или кетоиов ведет к образованию азотистых аналогов альдолей. Перегонкой с водяным паром в присутствии щавелевой кислоты их можио превратить в а,Р-ненасыщенные альдегиды [c.142]

Это вещество является основным компонентом сырого технического ацетальдоля. При перегонке оно распадается на одну молекулу ацетальдегида, которая отгоняется, и на одну молекулу мономерного альдоля. Этим объясняется, почему степень превращения ацетальдегида при технических методах получения ацетальдоля не превышает 66%. [c.301]

Если желаемым продуктом является н-бутиловый спирт, степень превращения ацетальдегида в стадии альдолизации должна быть 60%, что соответствует 90% диоксана [см. формулу (6)]. Затем щелочь нейтрализуют уксусной или фосфорной кислотой, добавляют небольшой избыток кислоты и сразу же перегоняют альдегид-сырец. При перегонке такого несколько подкисленного продукта удаляется непрореагировавший и выделившийся при распаде диоксана ацетальдегид, а также одновременно происходит дегидратация альдоля в кротоновый альдегид [c.302]

В случае, когда требуется получить продукт конденсации только двух молекул, реакцию проводят в таких условиях, чтобы образовался альдоль, который затем дегидратируют перегонкой над малыми количествами иода.. [c.593]

Рис, 182. Прибор для перегонки альдоля. [c.836]

Этот ацеталь разлагается при перегонке на альдоль и ацетальдегид. В случае получения самого альдоля и затем бутандиола-1,3 необходимо очень точно нейтрализовать реакционную массу, чтобы во время перегонки не происходило дальнейшей конденсации или отщепления воды под действием кислот. Для синтеза кротонового альдегида и далее н-бутанола, наоборот, подкисляют реакционную массу уксусной или фосфорной кислотой тогда при перегонке не только разлагается ацеталь, но и происходит дегидратация альдоля в кротоновый альдегид. После отгонки ацетальдегида кротоновый альдегид перегоняют в виде азеотропной смеси с 10 % воды. Выход альдегида достигает 90 %. [c.561]

Определеннее выявлена тенденция ко взаимному соединению у осколков (Ь), судя по той легкости, с какой полимеризуются альдегиды по типу альдоля. Однако масса тех продуктов, которые в нашем процессе могут быть с уверенностью отнесены на счет комплекса (ЬЬ), очень невелика. Это — кротоновый альдегид, может быть, кротоновый спирт и часть тех высококипящих продуктов, которые при перегонке отщепляют воду и пока обследованы недостаточно. [c.417]

Само конденсация такого аниона идет лишь в малой степени. Реакция с карбонильной группой других альдегидов или кетонов приводит к образованию N-аналогов альдолей, которые перегонкой с водяным паром в присутствии щавелевой кислоты можно перевести в а,р-ненасыщенные альдегиды [c.148]

Давление, применяемое в технологических процессах ООС и СК, также колеблется в широких пределах от 0,005—0,01 ат, при котором осуществляется перегонка гидроперекиси изопропилбензола, до 700—1000 ат — для проведения процессов гидрирования (например, бутиндиола или альдоля), синтезов из окиси углерода и водорода (например, гликолевой кислоты) и т. д. [c.14]

Кротоновый альдегид, СНд—СН=СН—СНО, получается синтетическим путем при перегонке альдоля. Применяется для обнаружения мест утечки газа в газовых магистралях. [c.163]

Сырой технический ацетальдоль состоит в основном из этого соединения последнее при перегонке расщепляется на одну молекулу уксусного альдегида, который отгоняется, и на одну молекулу мономерного альдоля. Отсюда понятно, почему при техническом процессе получения ацетальдоля, выход последнего в расчете на уксусный альдегид не превышает 66%. [c.284]

Щелочь, являющуюся катализатором, нейтрализовали уксусной или фосфорной кислотой, добавляли небольшой избыток кислоты и сырой альдоль тотчас же перегоняли. При перегонке в присутствии небольшого избытка кислоты непрореагировавший и выделившийся при разложении 1,3-дио-ксана уксусный альдегид отделялся, а альдоль одновременно дегидрировался в кротоновый альдегид [c.285]

Отфильтрованный альдоль поступал на перегонку. Перегонка велась под атмосферным давлением в колоннах, имевших 23 тарелки. Подача альдоля производилась на восьмую тарелку, флегмовое число было 5 при температуре верха колонны 21—25°. В результате этого из верхней части колонны отводился уксусный альдегид, снова возвращаемый в процесс, а из нижней части — альдоль, который быстро охлаждался до 30—35°. Очищенный, таким образом, альдоль имел следующий средний состав альдоль 72,82%, уксусный альдегид 4,65%, кротоновый альдегид 1,59%>, вода 18,34%, прочие 2,60%. Выход альдоля составлял 88% от теоретического. [c.174]

При этом жидкость становится постепенио все более вязкой и наконец из нее выделяются кристаллы. Небольшая добавка воды замедляет эту реакцию. Из паральдоля при перегонке в вакууме водоструйного насоса снова образуется мономерный альдоль. [c.141]

Таким образом, оказалось возможным объяснить, почему во многих альдоль-ных конденсациях выход не превышает /3 от теоретического. Выли сделаны попытки объяснить это равновесием между исходным альдегидом и яльдолем. Так, например, при альдольной конденсации изомасляного альдегида и перегонке продукта получаются 33% альдегида и 66% альдоля (по весу), т. е. именно в том соотношении, которое получается при ра.зложении продукта коидепсации молекулы альдегида и молекулы альдоля [c.203]

Для достижения максимального выхода реакционную смесь выдерживают несколько дней при температуре 30—35°. Более высокая температура при прибавлении альдегида или во время выдержки отрицательно сказывается на выходе нитроспирта, так как способствует образованию альдолов. По окончании реакции смесь нейтрализуется соляной кислотой, так как слабые кислоты, угольная п уксусная, образуют карбонаты и ацетаты, имеющие щелочную реакцию, а щелочь разлагает при перегонке нитроспирты. [c.14]

Эта реакция осуществима только для альдегидов, в молекуле которых рядом с альдегидной группой имеется реакционноспособный атом водорода. Реакция образования альдоля протекает не до конца. Альдоль образует с непрореагировавшим ацетальдегидом ацеталеподобные молекулярные соединения, которые, однако, расщепляются при перегонке. В промышленных условиях считается удовлетворительной степень конверсии ацетальдегида до 60%. При большей степени конверсии и повышенной температуре происходит более интенсивное образование кротонового альдегида (дегидратация альдоля) и смолообразование, поэтому необходимо усиленное охлаждение реакционного пространства водой. Этот процесс был оформлена Хехсте по непрерывной схеме и после этого мог быть использован в промышленных условиях. [c.206]

Перспективное сырье — смесь гексатриолов и октантетролов, получается из остатков после перегонки 1,3-бутиленгликоля, который образуется при гидрировании сырого альдоля в присутствии разбавленных минеральных кислот [c.492]

Этот ацеталь разлагается при перегонке на альдоль и ацетальдегид. В случае,ггблучения самого альдоля и затем бутандиола-1,3 необходимо очень точно нейтрализовать реакционную массу, чтобы во время перегонки не происходило дальнейшей конденсации или отщепления воды под действием кислот. Для синтеза кротонового [c.695]

Вначале отгоняется непрореагировавший ацетальдегид в количестве 56,2 г, затем происходит дегидратация альдоля с образованием кротонового альдегида Вторая фракция, кипящая при 80—97 °С, представляет собой гетероазеотроп вода—кротоновьщ альдегид. Ее после охлаждения до 10 °С переносят в делительную воронку. Охлаждение способствует лучшему расслоению гетероазеотропа и получению кротонового альдегида с небольшим содержанием воды. В водном слое (62,6 г) содержится 11,3 г кротонового альдегида, органический слой (47,5 г) содержит 42,7 г кротонового альдегида. Полного обезвоживания кротонового альдегида можно добиться путем повторной перегонки, во время которой отгоняется гетероазеотроп вода—альдегид, а затем чистый продукт. [c.857]

Смешанные альдольные конденсации. В процессе получения альдоля благодаря дальнейшей конденсации его или кротонового альдегида с уксусным альдегидом всегда образуются небольшие количества С и Св-оксиаль-дегидов. При производстве 1,3-бутандиола в остатках после его перегонки обнаружено присутствие гексантриола и октантетрола. При получении н-бутилового спирта в продуктах реакции имеются следы С и Сд-спиртов. [c.285]

Альдоль не может быть разложен на первоначальные компоненты ни перегонкой при уменьшешюм давлении, ни нагреванием в присутствии катализаторов, ни другим простым способом. [c.85]

Как видно по приведенным данным, полученное вещество не представляет чистого охлоренного спирта, возможные подмеси к нему могут быть вышеупомянутый альдоль и отвечающий последнему гликоль. Во фракции 191—200° подмесей этих еще больше, так как хлора в ней найдено только около 40%. Получить спирт в совершенно чистом состоянии оказалось крайне затруднительно несмотря на многократные перегонки, сопряженные со значительной потерей вещества через осмоление, высшее содержание хлора, которого в нем удалось достигнуть, 52.72% при это м содержании хлора, если принять, что подмесь в полученном трихлоро-синрте есть альдоль, содержание этой подмеси будет равно 5.8%. В конце концов пришлось отказаться от надежды получить спирт в чистом состоянии и при помощи превращений доказать, что в полученной смеси спирт этот находится в преобладающем количестве, т. е. получить такие его производные, которые позволили бы утверждать, что и здесь, при нзомасля-ном альдегиде, как и при бензойном, реакция совершается по уравнению [c.188]

При пиролизе альдоля происходят 2 основных реакции. Он изменяется в кротоновый альдегид при 165° или ниже, который может быть приготовлен в лаборатории при медленной перегонке через колонку. Настоящий патент рекомендует применять азот как инертный разбавитель. Важность кротонового альдегида растет в настоящее время. Он может быть гидрирован в ь асляный альдегид или до н-бутилового спирта. Альдоль не может быть отогнан в вакууме (80° при 20 мм) без разложения до ацетальдегида,— реакция, которая вызывает разрыв в цепи углеродных атомов и которая является обратной тому методу, по которому образуется альдоль. Более важной является реакция первая, и Гриньяр и Рейф дали указания для приготовления кротонового альдегида, нагревая альдоль в склянке при 85°, но этот процесс очень длительный. [c.153]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология