Гриньяра реакция со спиртами

Реакцией Гриньяра получите спирты следующего строения [c.66]

Некоторые указания к проведению реакций Гриньяра. Реакции сильно мешают вода и спирт (почему ). Поэтому нужно прежде всего следить за тем, чтобы используемый в качестве растворителя эфир был свободен не только от воды, но и от спирта. В. таком эфире реакция обычно начинается быстро, в особенности с низшими алкилгалогенидами. [c.198]

Одно из наиболее важных использований реактивов Гриньяра — реакция с альдегидами и кетонами, приводящая к спиртам. Альдегиды и кетоны имеют следующие общие формулы [c.493]

Задача 20.9. Получите гептанол-4 с помощью другой реакции Гриньяра из спирта, содержащего четыре или менее атомов углерода. [c.650]

Касаясь механизма восстановительной реакции, Уитмор [6] допускает в качестве первого акта восстановления хлорангидрида образование альдегида, который далее может восстанавливаться до первичного спирта или давать с реактивом Гриньяра вторичный спирт [c.247]

Замещение у водорода. Замещение у водорода происходит, например, при обработке реактива Гриньяра водой, спиртами, кислотами или другими соединениями, содержащими водород рядом с сильными электроотрицательными группами. Движущая сила этих реакций заключается в образовании новых оснований типа ОН , ОД", ЫР , более слабых по сравнению с алкид-ным или аридным ионом реагента. [c.394]

В первую очередь здесь следует рассмотреть реакцию магнийорганических соединений с кислородом, которая приводит к перекисям или (при избытке реактива Гриньяра) к спиртам [c.262]

Синтезируйте по реакции Гриньяра вторичные спирты [c.42]

Галоидные соли магнийорганических соединений применяют в качестве водоотнимающих средств при дегидратации спиртов только в тех случаях, когда исходный спирт получается по реакции Гриньяра синтез спирта и его дегидратация происходят одновременно. Например, для получения 1-метил-1-фенилэтилена из диметилфенилкарбинола ацето--фенон смешивают с магнийиодметилом в среде безводного эфира и после отгонки эфира нагревают реакционную смесь до температуры 100°СЗ. Реакция протекает по схеме [c.714]

С некоторыми органическими лигандами взаимодействуют реактивы Гриньяра. Реакцией с метилмагнийиодидом с последующим гидролизом насыщенным раствором хлорида аммония приведенный ниже комплекс альдегида превращается в комплекс метилового спирта [97] [c.224]

Таким же путем получается пинаколиновый спирт. Образование высококипящих продуктов ранее отмечалось [30] при реакциях со сложными эфирами. Было замечено, что образование подобных продуктов конденсации при проведении реакций Гриньяра с кетонами или сложивши эфирами происходит чаще, чем это полагали ранее. [c.400]

Дегидратация третичных спиртов. Высокомолекулярные третичные спирты должны дегидратироваться в мягких условиях. Иногда спирты оказываются термически неустойчивыми и самопроизвольно дегидратируются в процессе перегонки. Часто полученный спирт оказывается достаточно устойчивым и не разлагается при перегонке, особенно если принять меры предосторожности против разложения продуктов реакции Гриньяра, избегая применения сильных кислот. [c.506]

При применении трет-бутилгидроперекиси в качестве окислителя для различных алкильных реактивов Гриньяра выходы спиртов в расчете на израсходованную гидроперекись составляют 90— 99% [9] см. также гл. 5 Фенолы , разд. Б.2. Считают, что в этой реакции также сначала образуется гидроперекись реактива Гриньяра затем она реагирует со второй молекулой реактива Гриньяра, давая 2 молекулы алкоксимагнийгалогенида, который легко гидролизуется, образуя. спирт. [c.246]

Указанными кислотными свойствами спиртов объясняется тот факт, что реактивы Гриньяра разлагаются спиртами. Спирты протопируют карбанионный центр реактива Гриньяра, что и приводит к разрушению реактива. Типичным примером является реакция метанола с этилмагнийиодпдом [c.408]

Как мы уже могли убедиться, функциями, наиболее часто возникающими при сборке связи С-С, являются спиртовая (реакции Гриньяра, альдольная ковденсация) и олефиновая (реакция Виттига, кротоновая конденсация). К этому следует добавить, что именно к спиртам и алкенам приводят основные неизогипсические трансформации производт гх высших уровней окисления, такие, как восстановление карбонильных соединений и частичное гидрирование тройной связи. Поэтому неудивительно, что в ряду изогипсических превращений уровня окисления 1 ключевое место занимают реакции спиртов и алкенов. [c.136]

По-видимому, наибольшие осложнения при реакции с кетоном создает третичность углерода, связанного с атомом магния. По данным Конанта и Блатта [323], невозможно получить посредством реакции Гриньяра третичные спирты, содержащие более двух третичных (или даже вторичных) радикалов при карбинольном атоме углерода (табл. 14). [c.131]

Окисление магнийгалоидалкилов при обычной температуре не нашло большого применения как препаративный метод, однако Уоллинг установил, что гидроперекиси алкилов можно получить с хорошим выходом, если реактив Гриньяра медленно добавлять к эфиру, охлажденному до —70 °С, при одновременном насыщении его кислородом. Выход гидроперекиси трег-бутила (реакция 1), определенный титрованием, составляет 86%,. Медленное добавление реактива Гриньяра необходимо, так как в противном случае образовавшийся (СНз)зСООМ С1 восстанавливается реактивом Гриньяра (реакция 2) и тогда конечным продуктом является спирт [c.323]

Эпоксисоединения. Ввиду наличия напряжения в трехчленном цикле эпоксисоединений они раскрываются под действием реактивов Гриньяра, давая спирты. Хотя при этом происходит замещение алкоксильной группы, весь процесс в целом является реакцией присоединения. Кажется вероятным, что при этом промежуточно образуется комплекс окиси этилена с гало-генидом магния. При использовании в этой реакции самой окиси этилена исходная углеродная цепь удлиняется на два углеродных атома [c.398]

Подбирая соответственно тот или иной альдегид или кетон, с одной стороны, и то или иное металлоорганическое соединение (главным образом, алкилмагнийгалогениды) — с другой, можно получать по реакции Гриньяра любые спирты. При взаимодействии мсталлорганнчсских соединений с формальдегидом получаются первичные спирты [c.63]

Исходя из пропилмагнийбромида, получите по реакции Гриньяра следующие спирты а) 2-метилпентанол-2, б) 2-метилгексанол-З, в) бутанол-1. [c.59]

ДИИЗОАМИЛОВЫЙ ЭФИР (изоамиловый эфир) [(СНз)2СНСН2СН2]20, мол. в. 168,28 — бесцветная жидкость с эфирным запахом т. кип. 173,4°/760 мм, 60,0°/10 ММ-, df Q,mi 7i i 1,4085 теплота парообразования при темп-ре кипения 8,40 ккал/молъ, растворим в органич. растворителях, малорастворим в воде, образует с ней азеотроп (46,6% Д. э.), т. кип. 97,4°. Получают Д. э. из изоамилового спирта при нагревании с HjSOj (см. Диэтиловый эфир). Применяют Д. э. как высококипящий растворитель при определении активного водорода по Церевитинову и при Гриньяра реакции. а. Е. Васильев. [c.556]

При взаимодействии реактива Гриньяра с хлорангидридами кислот образующийся кетон сразу реагирует с этим реактивом с образованием третичного спирта. Отой нежелательной реакции можно избежать, если применять кадмийорганические соединения в бензоле в присутствии производных магния. Кэзон [3] составил весьма обстоятельный обзор применения кадмийорганических соединений. [c.504]

В этом случае, однако, придется дегидратировать третичный спирт в присутствии кислотного катализатора, что может привести к некоторой перегруппировке углеродного скелета в связи с нахождением третичного углерода в а-полошении к карбинольной группе. Точное установление строения вещества, даже если его удается очистить, будет затруднительным. По тем же спобран ениям не рекомендуется проводить реакцию между реактивом Гриньяра и бициклооктаноном, так как дегидратация образующегося третичного спирта может привести к изменс нию углеродного скелета [c.517]

Эта реакция, как отметили и сами авторы, не является новой. () Э использовалась и ранее (в тех случаях, когда в силу раз-вегвленности компонентов синтез по Гриньяру не доходил до образования третичного спирта) П. П. Шорыгиным [87], Мортоном [88] и другими исследователями. [c.59]

В соответствии с вышси ложеиным, механизм реакции между эфирами одноосновных кпслот и Mg-гaлoидaлкилaми отвечает не однозначной схеме Гриньяра, предусматривающей образование всегда лишь третичных спиртов [c.229]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология