Масс-спектрометрия тиофена

Учитывая современное состояние методов анализа сераорганических соединений, следует отметить, что для надежного определения состава сложной смеси нефтяных меркаптанов, сульфидов и тиофенов необходимо сочетание эффективных химических и физических методов исследования. Физические методы исследования, используемые в настоящее время для изучения строения и состава сераорганических соединений, многочисленны, но наиболее перспективными среди них являются методы молекулярной спектроскопии и масс-спектрометрии [10]. Основные преимущества этих методов — высокая чувствительность к структурным особенностям молекул и точность. Однако успешное использование данных методов возможно лишь при четком разделении смеси по структурным признакам. [c.50]

Таким образом, метод масс-спектрометрии используют для установления структурно-группового состава концентратов сульфидов и тиофенов, содержащих в смеси не более 3—5% углеводородов. Точность анализа 10—15 отн.%, чувствительность 1—1,5%. [c.53]

Исследование на масс-спектрометре, определение тиофенов [c.94]

Имеются нефти, в средних дистиллятах которых содержатся производные тиофенов, но практически отсутствуют сульфиды и меркаптаны. Содержание серы во фракциях усинской нефти н. к. — 200°С 0,20%, 200—360°С 0,93% и 360—410°С 1,20% вся общая сера представлена тиофенами [192]. По данным масс-спектрометрии и спектрального анализа, 83 % серусодержащих соединений являются алкил- и циклоалкилпроизводными бензо- и дибензотио-фена, во фракциях содержались и полиареновые серусодержащие соединения. [c.251]

Имеются работы по идентификации и количественному определению сульфидов [71] и тиофенов [72] методом хромато-масс-спектрометрии. Для регистрации хроматограмм использовали массовые числа ионов, характерных для соединений различных типов. [c.192]

Диалкилдисульфиды в сырых нефтях не обнаружены, они обычно образуются при окислении меркаптанов в мягких условиях и поэтому присутствуют в бензинах (до 15 %). Основная доля серосодержащих соединений нефтей приходится на так называемую "остаточную" серу, не определяемую стандартными методами. В ее составе преобладают тиофены и их производные, поэтому раньше "остаточную" серу называли "тиофеновой", однако с помощью масс-спектрометрии отрицательных ионов в ней обнаружены ранее не определявшиеся сульфоксиды, сульфоны и дисульфан. В бензиновых фракциях содержание производных тиофена мало, в средних и особенно высококипящих фракциях оно достигает 50-80 % от суммы серосодержащих соединений. Относительное содержание тиофеновых производных, как правило, совпадает со степенью ароматичности нефтяной системы. Трудности, возникающие при выделении серосодержащих соединений (особенно из высококипящих фракций), вызваны близостью химических свойств аренов и тиофенов. Схожесть их химического поведения обусловлена ароматичностью тиофенов, возникающей как результат включения гетероатома серы в р-электронную систему до ароматического секстета. Следствием этого является повышенная склонность нефтяных тиофенов к интенсивному межмолекулярному взаимодействию. [c.30]

По данным [496 ] средняя молекула алкилтиофенов из фракции 150—250°С арланской нефти содержит одну сравнительно, длинную (Сз—Ся), одну более короткую (С,—Сз) цепи и 1—2 метильные группы. По результатам оптической и масс-спектрометрии и гидродесульфурирования сделан вывод о том, что среди этих алкил-тиофенов нет монозамещенных, что лишь около 10 % их имеют заместители в а-положении к атому серы и что в их алифатических цепях нет гем-диметильных и изопропильных групп [467, 472]. До 40% тиофенов в этой фракции составляли СС с 2 = 6, которые, по данным осколочной масс-спектрометрии, являлись скорее цик-поалкил, чем циклоалканотиофенами [496]. [c.67]

Методом масс-спектрометрии исследован структурно-групповой состав сульфидов и тиофенов концентратов сераорганических соединений, полученных экстракцией отработанной кислотой алкилирования. Сопоставление структурно-группового состава сульфидов, полученных из концентратов а и б (рис. 2) показывает, что независимо от метода регенерации состав сульфидных концентратов практически не отличается. Основными представителями сульфидов являются тиацикланы (70—80%). Тиофеновая часть концентрата представлена в основном алкилзамещенными тиофенами и бензотиофенами. Сравнение тиофенов, полученных из концентратов айв (рис. 2) показывает, что при комбинированном способе регенерации с сульфидами соэкстрагируются достаточно селективно алкилтиофены. В сернокислотном растворе остаются ( 20%) конденсированные многокольчатые тиофены. В качестве сопутствующих сераорганическим соединениям компонентов обнаружены ароматические углеводороды, олефины и др. [c.230]

Масс-спектры тиофенов имеют следующие особенности. У монозамещенных соединений максимальный пик соответствует энергии разрыва связи С—С в р-положении к кольцу (в случае метилтиофена происходит отрыв водородного атома). Если молекула имеет несколько алкильных заместителей различной длины, то с большей вероятностью отрывается самый длинный из них (также в р-по-ложении к кольцу). Расшифровка масс-спектров тиофеновых соединений в некоторых случаях может быть затруднена вследствие распада кольца. При этом в образовавшихся различных ионах можно обнаружить атомы углерода и серы. Тем не менее, с помощью масс-спектрометрии удалось установить присутствие в нефтяных дистиллятах очень многих гомологов тиофена. [c.81]

Идентификация индивидуальных компонентов нефти с участием масс-спектрометрии была осуществлена для изопреноидов, моно- и бицикланов гомологов адамантана, стеранов и тритерпанов. Е. С. Бродский и др. (1970 г.) пользовались масс-спектро-скопией для идентификации сульфидов и тиофенов арланской нефти. [c.257]

Масс-спектрометрия была использована также для анализа смесей дейтерированных и недейтерированных тиофенов и тиенотиофенов [197] и подтверждения структуры 1,3,5,6-тетрафенилтие-но[3,4-с]тиофена [162]. [c.215]

Авторы работы [115] изучили около пятнадцати пятичленных гетероциклических и замещенных гетероциклических соединений с аналитической точки зрения. Все спектры качественно отличаются друг от друга, имеется также ясно выраженное различие между спектрами изомеров, таких, как 2-бром- и 3-бром-тиофен или 2-мётил- и 3-метилтиофен. Масс-спектры бромпроизводных почти идентичны, так что было бы весьма заманчиво использовать фотоэлектронный спектрометр в качестве монитора для газожидкостной хроматографии, если бы только чувствительность метода это позволила. Вопрос о последовательности значений /в гетероциклических ароматических соединениях изучался несколькими авторами [24, 116, 118]. Потенциалы ионизации п- и п-орбиталей неподеленной пары азота ниже, чем для внешней заполненной а-орбитали и, как правило, располагаются они в порядке л, п, о. Приведенные выше результаты показывают, что необходимо соблюдать большую осторожность при интерпретации полос, относящихся к п-ор-биталям с неподеленными парами азота в гетероциклических ароматических системах, так как эти полосы [c.104]