Сульфиды, идентификация

Из отдельной пробы содовой вытяжки проводят идентификацию сульфидов, сульфитов, сульфатов и тиосульфатов. Предлагаемый ход разделения и обнаружения этих ионов представлен на схеме Д.4. [c.60]

Особым разделом аналитической химии является качественный фазовый анализ — разделение и идентификация отдельных фаз гетерогенной системы. Объектами исследования в фазовом анализе являются металлы, сплавы, минералы, руды. С помощью фазового анализа определяют состав неметаллических включений в металлах (оксидов, сульфидов, нитридов, карбидов), изучают распределение легирующих элементов в многофазных сплавах. Минералы в большинстве случаев содержат различные примеси в форме включений и в то же время минералы являются фазовыми составляющими руд как гетерофазных систем. Для разработки рационального технологического процесса отделения ценных компонентов руды от пустой породы и дальнейшей переработки концентрата необходимо знать минеральный состав руды. [c.449]

Известны и опубликованы масс-спектры нескольких десятков сульфидов. Пики определяемых ионов этих соединений отчетливо выражены, и идентификация их не составляет труда. Наиболее характерными являются ионы RSH+ и КЗЩ, где R — углеводородный радикал [c.80]

Правило рядов Тананаева позволяет предсказать ряд химических реакций, разработать селективные, дробные методы идентификации различных катионов и анионов, во многих случаях разделить и количественно определить ионы химических элементов. Этим путем можно легко выделить различные примеси из анализируемых растворов например, ионы меди можно отделить от ионов кадмия действием сульфида свинца (И) в присутствии серной кислоты. Правило рядов было применено также к 8-оксихинолинатам, карбаминатам, дитизонатам металлов. [c.133]

Содержание серы в нефтях изменяется от менее 0,1% вес. (в некоторых нефтях востока США) до значительной величины порядка 5% (в некоторых тяжелых калифорнийских нефтях). Сера содержится во всех фракциях нефти. В бензиновой фракции присутствуют меркаптаны, сульфиды и дисульфиды они могут быть алифатическими или ароматическими. По вопросу о химической природе сернистых соединений, содержащихся в высококипящих фракциях нефти, имеются лишь ограниченные данные. В 1948 г. Американским нефтяным институтом при участии Горного бюро и Северо-западного университета были начаты исследовательские работы по выделению и идентификации высокомолекулярных сернистых соединений, содержащихся в нефти. [c.45]

Свойства нефтей зависят в значительной степени от характера содержащихся в них сернистых соединений, от их термостойкости и физикохимических свойств. Сернистые соединения нефтей представляют собой сложные смеси, состоящие из меркаптанов ( тиолов ), сульфидов (тиоэфиров) и дисульфидов с открытой цепью, элементной серы, сероводорода, циклических и гетероциклических соединений [1-7]. В работе [4] приводятся данные по идентификации в сырых нефтях 111 сернистых соединений, в их числе 24 сульфида и 27 тиолов. Из циклических соединений доказано присутствие 24 циклических и 5 бициклических сульфидов, 8 тиофенов и 3 тионафтенов. [c.8]

Соли таллня применяются для обнаружения и количественного определения многих ионов. Гидроокись одновалентного таллия рекомендуется в качестве реактива на озон [552, 614] и перекись водорода [801]. Нитрат одновалентного таллия позволяет обнаруживать едкую щелочь в присутствии растворимых сульфидов [229], иодиды в присутствии бромидов [550]. Растворимые соли одновалентного таллия находят широкое применение в качестве реактивов в микрокристаллоскопии [103]. В последнее время для этой же цели рекомендуются соли трехвалентного таллия [793]. Соли одновалентного таллия предлагаются для идентификации органических [c.8]

Хлориды (не более 0.014%), Сульфаты (не более 0,02%) и Сульфиды (качественно). Приведены также разделы Идентификация (ИК-, УФ-спектроскопия и ТСХ), Температура плавления (168—172 С) и Вода (не более 0,5%, методом Фишера). [c.422]

Если неизвестное органическое соединение содержит один атом серы, не содержит атомов кислорода и не доказано наличие меркаптогруппы, то предполагают, что это соединение является сульфидом. Анализ ИК-спектров не очень полезен для определения органических сульфидов. Однако для идентификации их можно использовать следующие данные ПМР-спектров [c.390]

Идентификация индивидуальных сераорганических соединений легких нефтяных фракций возможна с помощью газожидкостной хроматографии (ГЖХ). Предварительно получают сернисто-ароматические концентраты или сернокислотные экстр ты, очищают их обработкой ацетатом ртути и разделяют на узкие 3—5-градусные фракции. Таким способом в узких бензиновых фракциях шу-гуровской, яблоневской и арланской нефти были идентифицированы циклические сульфиды Св — s, диалкилсульфиды Са — С и тиолы С2 — Сб [197]. [c.87]

Последние данные [20] показывают, что активность некоторых нанесенных никелевых катализаторов уменьшается только вдвое в присутствии 10 ч. H2S на 1 млн. В присутствии водяного пара активность резко падает приблизительно на три порядка, но восстанавливается при удалении водяного пара из потока реакционной среды. Объяснения этих явлений еще нет, оно может потребовать использования метода рентгеновской спектроскопии тонких структур края поглощения, чтобы определить состав объемных и поверхностных фаз, существующих во время реакции (см. разд. 11.3). Определение чувствительности к отравлению серой в работе [20] не было доведено до такой степени, чтобы объяснить высокую наблюдаемую скорость реакции, когда некоторая часть поверхности была покрыта серой в присутствии сероводорода. Если происходит ингибирование образования поверхностного сульфида, то его идентификация может оказаться полезной для понимания чувствительности к отравлению серой. [c.241]

Нерастворимые неорганические соединения. В последнее вре- мя все большее развитие получают сложные пастовые электроды [20, 25], состоящие из электрохимически активного вещества, порошка углеродного материала и органического связующего. На вольтамперограммах таких электродов наблюдаются максимумы тока. Спад тока после достижения максимального значения обусловлен либо пассивацией продуктами реакции, либо ограниченностью запаса электроактивного вещества в зоне не-посредств енного контакта с углеродной частицей. Сложные пастовые электроды могут быть использованы для идентификации металлов, оксидов, сульфидов и других индивидуальных химических соединений [11]. [c.109]

Хотя обычными аналитическими характеристиками в групповых масс-спектрах сложных смесей являются характеристические группы ионов, для идентификации типов соединений могут использоваться и пики отдельных ионов в тех случаях, когда они являются уникальной характеристикой соединений именно данного типа. Например, для жирных кислот характерны ионы с массами 60 и 73, для насыщенных сульфидов — 47, для кислородсодержащих соединений — 31 ИТ. п. [c.67]

Большинство фракций при анализе их методом газо-жидкостной хроматографии давали сравнительно сложные и нечеткие хроматограммы.. Поскольку эти фракции были получены в небольшом количестве, подвергнуть их препаративному разделению оказалось трудно, что в значительной мере осложнило проведение идентификации этих сульфидов.. [c.345]

Более низкокипящими являются сульфиды восточно-черновской нефти (начало отбора 60°), которые до 150° отгоняются в количестве 77%. Сульфиды этой нефти отличаются по составу от сульфидов ранее изученных нефтей [2], в которых состав продуктов гидрогенолиза фракций изменялся с ростом их температуры кипения. В продуктах гидрогенолиза фракций выкипающих выше 140°, не было углеводородных газов (метана, этана, пропана), а это указывает на то, что фракции представлены в основном циклическими сульфидами. Алифатические сульфиды, если они присутствовали, состояли из радикалов, мало отличающихся по числу углеродных атомов. Идентификация сульфидов этой нефти осложнялась наличием в продуктах разрушения одной и той же фракции газообразных и жидких углеводородов, что резко увеличивало число теоретически возможных структур как алифатических, так и циклических сульфидов. [c.345]

Фракции, выкипающие до 160 °С, содержат тиолы, алифатические и алициклические сульфиды, а в болёе высококипящих фракциях присутствуют замещенные тиофены и бициклические сульфиды Исследование состава высококипящих сернистых соединений представляет собой трудную задачу, так как большей частью нет модельных индивидуальных соединений для идентификации. Было установлено , что в прямогонном остатке 50% серы входит в состав тиофеновых колец. Описано подробное исследование фракции вакуумного газойля 425 —455 °С с 2,85% серы. [c.279]

Начало работам по идентификации индивидуальных нефтяных сульфидов положил, по-видимому, К. Мэбери [429] почти 90 лет назад. Он выделил из нефти ряд тиаалканов Сд — С12, но не смог доказать достаточно строго их строение. К настоящему времени в нефтях идентифицировано около 50 индивидуальных тиаалканов, в том числе все возможные изомеры Сз — Се [17, 296, 457, 458]. Некоторые из них, определенные количественно, приведены в табл. 2.4. [c.56]

Сернистые соединения этого типа содержатся в нефтяных фракциях, кипящих выше 230°, и могут быть представлены тиаинда-нами и тиатетралинами. Концентрация их в светлых дистиллятах невелика и лишь изредка превышает 10% от суммы сульфидов (см. табл. 2.5). Детальный анализ СС из нефти Уоссон привел к идентификации 18 соединений, относящихся исключительно к ряду 1-тиаиндана, а именно незамещенного 1-тиаиндана, 2-, 3- и 5-(или 7-) метил-, 2,2-, 2,3-, 2,4-, 2,5- (или 2,7-), 2,6-, 3,3-, 3,5- (или 3,7-) и 3,6-диметил-, 2-этил-, 2-метил-, 2-этил,- 2-метил-З-этил, 2,2,4-, 2,3,4- и 2,3,5- (или 2,3,7-)триметил-1-тиаинданов [103]. Среди них наиболее распространены соединения с алкильными заместителями в а-положении к атому серы. Ни одного члена ряда тетралина из нефтей пока не выделено. [c.66]

Метод адсорбционной хроматографии не позволяет выделять из нефтяных фракций сераорганические соединения без значительных примесей аренов и других тннов гетероатомных соединений. Количественное выделение сульфидов и тиофенов возможно после их окисления в сульфоксиды или сульфоны. Экстракты или концентраты серасодержащих соединений не могут быть хроматографически разделены на однотипные группы- С помощью ГЖХ возможна идентификация тиолов, сульфидов, дисульфидов и тиофенов в узких бензиновых фракциях нефтей. [c.87]

ИК-спектры были сняты на приборе UR-20 со скоростью регистрации 50/32 и щелевой программой 2. Толщина слоя вещества (в Л1Л) указана на спектрах (рис. 25 и 26). Спектры всех фракций сульфидов позволили установить присутствие связи С—S по поглощению в области 700 см . Поскольку поглощение в области 1250 см характерно не только для тиацикланов, но и для тиофенов, для более четкой идентификации групп сернистых соединений в исследуемое вещество вводили определенные-количества индивидуальных сернистых соединений известного строения (метилфенилсульфид, дифенилсульфид,. 3-метилтиофен, 2-метилтиофен или 2-метилбензтиофен). В присутствии индивидуальных сернистых соединений интенсивность ИК-поглощепия характеристических полос возрастала прямо пропорционально концентрации добавляемых соединений. На рис. 27 приведены участки спектров сульфидов, снятых в идентичных условиях дО и после введения 3,46 вес. % 2-метилбензтиофена. Как это видно, добавление к сульфидам небольшого количеств [c.167]

Параллельно исследованию группового состава сероорганических соединений нефти развивались работы по их идентификации в бензиновых дистиллятах. Было установлено, что легкокипящие сульфиды и меркаптаны до С5 содержат всевозможные изомеры. Однако основная часть сероорганических соединений легких нефтяных дистиллятов представлена производными диалкилсульфидов (до Сд), тиа-циклопентанов (С4-С7) и тиациклогексанов (Сз-Сб). [c.234]

В спектрах сульфидов максимальные пики также отвечают ионам, содержащим атом серы, при этом молекулярные ионы первичных сульфидов распадаются по р-связи по отношению к гетероатому, а вторичные и третичные — по а-связи. Иначе протекает диссоциативная ионизация тиолов их молекулярные ионы малоустойчивы и распадаются преимущественно по связи С—5, причем заряд остается на алкильных радикалах СцИгп-ц, величина которых определяет массу ионов, содержащих серу. Совокупность перечисленных сведений использовалась для качественного анализа и идентификации сернистых соединений [200]. [c.122]

Обнаружение сульфидов в присутствии Ag+ в Hg +. AgjS и HgS нерастворимы в кислотах, не являющихся окислителями, поэтому остаются в остатке содовой вытяжки. Обнаружение можно провести в установке для идентификации газов при обработке остатка 12 М НС1 и добавлении металлического цинка. [c.60]

К раствору сульфата хрома(П1)-калия добавляют раствор сульфида аммония до прекращения образования осадка и выделения газа. Укажите окраску конечного раствора, цвет и состав осадка, свойства выделившегося газа. Предлон<и-те способы химической идентификации вещества в осадке и выделившегося газа. [c.136]

Имеющиеся в научно-технической литературе данные свидетельствуют о том, что некоторые исследователи [67, 84, 211] связывают зарождение КР с наличием в металле труб неметаллических сульфидных включений (для сталей - это в основном сульфиды марганца, хотя идентификация химического состава сульфидных включений методом Баумажане представляется возможной). При этом сульфидные включения (СВ) рассматриваются как потенциальные генераторы водорода даже в нейтральных и щелочных средах. Возможность генерации водорода, достаточного для поддержания КР, получила экспериментальное подтверждение только для случая взаимодействия сталей, аномально загрязненных сульфидными включениями, с кислотами [198]. Данные о возможности генерации водорода сульфидными включениями при их контакте с щелочнымй грунтовыми и приэлектродными электролитами (представляющими из себя в основном соли угольной кислоты) отсутствовали. В.свя- [c.33]

Помимо элементарной серы и сероводорода, в сырых нефтях пдептифи-цировано 111 сернистых соединений из многих тысяч возможных. Идентифицированы 24 сульфида ациклического строения наряду с 27 тиолами. Из циклических соединений доказано присутствие 24 циклических сульфидов, 5 бициклических сульфидов, 8 тиофенов и 3 тианафтенов. В табл. 2 приведен перечень этих соединений по тинам с указанием года их идентификации. [c.259]

Для идентификации изобутилена удобно использовать реакцию с 2,4-динитробензол сульфонилхлоридом, по которой образуется хлор-трег-бутил (2,4-динитрофенил) сульфид (7"n =359-360 К), или с 3,5-динитробензолиодатом, по которой образуется 3,5-динитробензоат иод-трег-бутилового спирта ( 7"п =355,4- [c.31]

Перспективным источником полз ения высококипящих сероорганических соединений является кубовый остаток - неутилизи-руемый отход производства третичного додецилмеркантана (ТДМ) ОЛ АО Салаватнефтеоргсинтез . Компонентный состав установлен функциональным анализом соединений серы и хрома-томасс-спектрометрией, включающей мониторинг заданных ионов , что позволяет увеличить на 2-3 порядка порог обнаружения при идентификации сложных высокомолекулярных смесей. Кубовый остаток со средней молекулярной массой 330 содержит серы общей - 9.1% мае., в том числе меркаптанов - 28 дисульфидов - 18.2 сульфидов - 28% отн. [c.143]

К капле солянокислого раствора хлорида индия добавляют кристаллик хлорида рубидия или цезия. Мгновенно образуются сильно преломляющие кристаллы хлороиндатов. Чувствительность открытия 0,0001—0,0002 мг Id. Цинк, алюминий и галлий не мешают, если их количество не превышает 50% количества индия. При избытке НС1 в испытуемом растворе хлориды рубидия и цезия можно заменить их нитратами. Для идентификации индия в присутствии олова к полученным октаэдрическим кристаллам добавляют 1 каплю раствора сульфида щелочного металла лри этом кристаллы хлороиндата становятся желтыми, а хлоростанната — коричневыми. [c.67]

Для идентификации сульфидов могут быть использованы соли сульфония, образующиеся при взаимодействии с 4-бромфенацилброми-дом [c.473]

Большинство ранее упомянутых исследований для удобства выполнено в автоклавах. Этот метод имеет много преимуществ, ло может при высоких степенях превращения изменять удельные каталитические активности в результате дезактивации катализатора и торможения продуктами реакции. Физическая оценка характеристик катализатора до и после реакции была бы полезна в устранении и идентификации этих осложняющих факторов. Однако этого не было сделано в работах Кадера с сотр. [114, 115, 122, 124], обсуждаемых ранее, и поэтому трудно оценить относительную активность изученных катализаторов. Вообще, эти авторы нашли, что сульфид кобальта ( oS), механически смешанный с алюмосиликатом, был наиболее активным гидрокрекирующим катализатором среди испытанных простых сульфидов [M0S2, NiS и WS2). Это, вероятно, происходит из-за легкости образования насыщенных колец, которые затем быстро изомеризуются или крекируются. Было также обнаружено, что катализаторы с более низким содержанием оксида алюминия были более активными в гидрокрекинге. Более низкие выходы углерода на oS-катализаторах приписывались их относительно более высокой гидрирующей активности, которая предохраняет от отложения первичных ненасыщенных углеродсодержащих частиц на поверхности катализатора. Выход углерода увеличивается с повышением молекулярной массы испытанных полициклических ароматических соединений. [c.90]

В узких фракциях бензина Ромашкин-ской нефти без адсорбционного разделения с помощью ГЖХ было идентифицировано 19 сераорганических соединений — тиолы, тиофен, метил-, этил- и диметилтиофены, сульфиды с температурами кипения от 34,7 до 136,7 °С. Идентификация проводилась с применением таблиц Байера по относительным объемам удерживания, неподвижными фазами являлись динонилфталат, ди-октилфталат, дибензилдифенил- и трикре-зилфосфат. [c.48]

Караулова Е. H., Химия сульфидов нефти. М., 1970. СУЛЬФИНИМИНЫ (сульфинилимины) RR S =NR", где R, R и R" — алкил, арил, R" — также ацил, сульфо-нил. Кристаллич. в-ва. Раств. в орг. р-рителях при нагрев, в щел. среде гидролизуются с образованием сульфоксидов. Получ. р-ция хлораминов или хлорамидов с сульфидами взаимод. RR SHalj с соед., содержащими группу NH2. Примен. для получ. сульфоксидов, идентификации сульфи- [c.551]

Исследование состава высококипящих сернистых соединений представляет собой трудную задачу, поскольку, как правило, нет модельных индивидуальных соединений для идентификации. Имеющиеся публикации jj46,51-53j свидетельствуют о том, что большая часть сернистых соединений вакуумных дистиллятов содержит от одного до шести ароматических колец и состоит преимущественно из бензтио -фенов, дибензтиофейов и нафтобензтиофена. Имеется также небольшое количество циклических сульфидов 4j. В высокомолекулярных остаточных нефтепродуктах практически вся сера связана с ароматическими структурами и соеди -нениями, содержащими другие гетероэлементы (0, , металлы ) [46]. [c.25]

Из литературы известно, что прямогонные дистилляты некоторых сернистых нефтей содержат шестичленные циклические сульфиды, среди которых были обнаружены 3-метил- и 3-бутилпентаметиленсульфиды [1, 2]. Изучение природы сераорганических соединений нефтяных дистиллятов показало, что в их составе могут иметь место и другие представители ряда 3-алкилпентаметиленсульфидов. Для идентификации последних необходимо иметь их образцы, но таких соединений до настоящего времени синтезировано очень немного, причем температуры их кипения ограничены только пределами выкипания бензиновой фракции нефти (наиболее высококипящий 3-бутилпентаметиленсульфид перегоняется при 218°). [c.85]

Идентификация сульфидов и тиолов проводилась по двум схемам в зависимости от температур кипения компонентов фракций. По калибровочным кривым, построенным для смесей алифатических сульфидов, циклических сульфидов и тиолов, определялись температуры кипения отдельных компонентов фракций, а затем они подвергались гидрогенолизу над никелем Ренея. Для фракций, выкипающих до 150° исходя из температур кипения компонентов и продуктов гидрогенолиза, делались добавки яредполагаемых сераорганических соединений на двух или трех стационарных жидких фазах различной полярности. Наличие соединения считалось подтвержденным, если его добавка к фракции давала положительный результат на двух стационарных жидких фазах. Для наиболее чистых препаративно выделенных пиков был получен спектр в инфракрасной области. На основании температур кипения продуктов гидрогенолиза, сделанных добавок и, в некоторых случаях, спектров в инфракрасной области делался окончательный вывод о наличии того или иного соединения. [c.346]

Идентификация индивидуальных компонентов нефти с участием масс-спектрометрии была осуществлена для изопреноидов, моно- и бицикланов гомологов адамантана, стеранов и тритерпанов. Е. С. Бродский и др. (1970 г.) пользовались масс-спектро-скопией для идентификации сульфидов и тиофенов арланской нефти. [c.257]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология