Хромато-масс-спектрометрический метод анализа

И, наконец, важная роль при решении задач идентификации следов органических веществ принадлежит алгоритмам сравнения масс-спектров и методам количественной оценки степени совпадения экспериментально полученного спектра неизвестного соединения и литературных данных. Эти вопросы особенно важны при идентификации с помощью ЭВМ, когда не возникает проблемы трудоемкости подобных сравнений при хромато-масс-спектрометрическом анализе многокомпонентных смесей, но простейшие из таких алгоритмов могут оказаться полезными и при ручной обработке спектров. Помимо выбранного алгоритма на результатах идентификации сказывается также характер используемых литературных данных. Влияние значительного во многих случаях разброса интенсивностей пиков в масс-спектрах одного и того же соединения, содержащихся 3 различных атласах и каталогах, наиболее рационально, по [c.87]

Количественному анализу смеси методом МС—МС должно предшествовать установление ее качественного состава достаточно хорошая воспроизводимость и аддитивность СА-спектров компонентов смеси позволяют использовать эти характеристики для количественных измерений с учетом относительных сечений ионизации. Этот тип анализа в известной мере аналогичен хромато-масс-спектрометрическому, когда регистрацией хроматограммы по одному из пиков ионов, наиболее селективно характеризующих анализируемое соединение, достигается высокая избирательность и чувствительность определения. [c.95]

Обычно необходимо, чтобы образец при ионизации в масс-спектрометре находился в парообразном состоянии. Из газового хроматографа исследуемые образцы выводятся потоком газа-носителя уже в виде паров. Поэтому неудивительно, что произошло объединение этих двух мощных аналитических методов. В таком комплексном хромато-масс-спектрометрическом методе анализа приходится преодолевать две основные трудности, связанные с газовым хроматографом и обусловленные газом-носителем и временем выхода веществ с хроматографической колонки. [c.195]

ХРОМАТО-МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД АНАЛИЗА С ИДЕНТИФИКАЦИЕЙ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИХ ПИКОВ ПО КИНЕТИЧЕСКИМ ПАРАМЕТРАМ ПРОЦЕССА ИОНИЗАЦИИ [c.71]

Вопросы интерпретации масс-спектров выходят за рамки настоящего руководства и подробно изложены в специальных монографиях [65, 66]. Кратко следует отметить, что в хромато-масс-спектрометрии в настоящее время основным приемом анализа полученной информации является масс-спектрометрическая идентификация, т. е. поиск в больших массивах данных масс-спектров, лучше всего совпадающих со спектрами определяемых соединений, осуществляемый с помощью ЭВМ. Существуют способы предварительной групповой идентификации, т. е. определения на первой стадии анализа масс-спектра гомологического ряда вещества [66] с последующим уточнением его структуры с учетом известных закономерностей фрагментации данного ряда. Однако в хромато-масс-спектрометрии особый интерес представляют методы совместного использования для идентификации как газохроматографических, так и масс-спектрометрических характеристик. Действительно, все типы параметров удерживания, обсуждаемые в разделе III.2.2, могут быть определены в ходе хромато-масс-спектрометрического анализа одновременно с регистрацией масс-спектров. Если в спектре неизвестного вещества регистрируется пик молекулярных ионов, то вычисление так называемых гомологических инкрементов индексов удерживания позволяет уточнять результаты групповой идентификации, что важно для соединений разных классов, обладающих практически одинаковыми закономерностями фрагментации [64] [c.203]

При разработке хромато-масс-спектрометрических (ХМС) методов анализа для использования возможностей комбинированной системы ГХ—МС следует учитывать не только специфику рабочих параметров масс-спектрометра и хроматографа, но и особенности конкретных аналитических задач. Необходима предварительная информация о пробе ее происхождении, способах выделения, количестве образца, результатах предварительных хроматографических исследований, степени разбавления образца растворителем, наличии нелетучего остатка, уменьшающего реальное количество пробы и т. п. [c.118]

В заключение остановимся на некоторых наиболее важных ограничениях, присущих хромато-масс-спектрометрическому методу анализа [16, с. 230]. [c.179]

В работе [218] хромато-масс-спектрометрический метод применен для анализа азотсодержащих соединений нефти с использованием химической ионизации с аммиаком. [c.138]

При решении многих практических задач масс- или хромато-масс-спектрометрического анализа сложных образцов идентификация органических соединений с помощью методов библиотечного поиска оказывается весьма эффективной. Однако необходимым условием целесообразности применения этих методов является наличие обширных банков данных (по современным оценкам — не менее 20—30 тыс. спектров). Эффективная обработка таких массивов данных возможна только с использованием ЭВМ. Даже если спектр неизвестного соединения отсутствует в этом массиве, методы библиотечного поиска оказываются полезными, так как позволяют выявить другие вещества с похожими спектрами и в некоторых случаях сделать выводы о строении анализируемого вещества. [c.112]

Для больших пептидов Овчинников и Кирюшкин [132] рекомендовали применение комбинированного хромато-масс-спектрометрического метода идентификации дипептидов и обработку результатов анализа иа ЭВМ при использовании картотеки масс-спектров, содержащей данные для 400 возможных дипептидов. [c.373]

Подводя итог проведённому рассмотрению масс-спектрометрических методов анализа изотопов, отметим, что развитие измерительной техники в этом направлении идёт быстрыми темпами и, соответственно, расширяется круг задач, которые можно решать с их использованием, а также упрощается для пользователя решение традиционных задач. Например, появление хромато-масс-спектрометрии в значительной мере решило проблему анализа смесей веществ. Постоянно повышаются разрешающая способность и диапазон возможных для измерения масс ионов разрабатываемых приборов, совершенствуются ионные источники и разрабатываются новые их типы. Все современные приборы снабжены микропроцессорами и имеют обширную программную и справочную базу данных. Всё вышеизложенное делает эти методы анализа одними из наиболее широко используемых и популярных. [c.96]

Несмотря на то, что к настоящему времени создано большое число масс-спектрометрических методов, позволяющих исследовать органические соединения с широким диапазоном физикохимических свойств и получать достаточный объем информации об их структуре, до сих пор используют подходы, связанные с химической модификацией органических веществ перед масс-спектрометрическим и хромато-масс-спектрометрическим анализом. Проведение химической модификации необходимо для следующих целей а) повышение летучести соединения, б) увеличение термической и термокаталитической стабильности, [c.170]

Масс-спектрометрия в газовой хроматографии. Применение масс-спектрометрии для анализа газохроматографических фракций позволяет проводить качественный анализ компонентов разделенной в колонке смеси непрерывно, без выделения выходящ их из колонки веществ. Второе существенное преимущество метода состоит в том, что для масс-спектрометрии вполне достаточны даже те количества вещества, которые получают при анализе на капиллярной колонке. Таким образом, масс-спектрометр может выполнять функцию детектора. Такой метод сочетания хроматографического анализа с масс-спектрометрическим получил название хромато-масс-спектрометрии. [c.195]

Пользуясь рассмотренным методом, хромато-масс-спектрометрический анализ смесей алкенов можно осуществлять в три стадии 1) компоненты смеси после хроматографического разделения вводятся в масс-спектрометр через байпасную систему (установление молекулярной массы, водородной ненасыщенности, некоторых элементов структуры) 2) компоненты вводятся в масс-спектрометр после прохождения через микрореактор гидрирования нри хроматографировании в токе газа-носителя — водорода (определение углеродного скелета) 3) аналогичный анализ с хроматографированием в токе газа-носителя дейтерия (определение углеродного скелета и положения двойной связи). [c.49]

Следует отметить, что данная классификация условна, т. к. указанные методы в чистом виде не реализуются. Используются их комбинации, например объемно-манометрический метод газового анализа включает в себя объемный и химический методы, а также манометрический метод измерения давления. В современных приборах реализованы оптико-акустический, хромато-масс-спектрометрический и т. п. методы, сочетающие в себе два вышеперечисленных метода и более. [c.662]

Комплексные методы анализа НА включают их выделение из различных объектов, очистку полученных экстрактов, опре деление в виде различных флуоресцирующих производных и хромато-масс-спектрометрические подтверждение полученных результатов [142—144]. В качестве стандарта использовали ди-алкил-Ы-нитрозамины (где алкил — метил, этил, пропил, бутил [c.129]

В гл. 3 отмечалось, что в режиме программирования температуры, в котором обычно проводят анализ сложных смесей атмосферных примесей, ни одна из существующих систем индексов не может считаться удовлетворительной и измеренные в таких условиях индексы трудно соотносить с изотермическими. Методы пересчета индексов, определенных в режиме программирования, в изотермические на основе температурных коэффициентов индексов удерживания [80—82] или с использованием не двух, как в случае индексов Ковача или арифметических индексов, а трех [83] или четырех [84] реперов, пока еще не получили широкого распространения, хотя, если судить по опубликованным данным, два последних метода приводят к неплохим результатам. На практике во всех работах, в которых проводился хромато-масс-спектрометрический анализ различных сложных объектов, в частности метаболитов лекарственных препаратов, в режиме программирования температуры, применялась линейная интерполяция между реперами, т. е. рассчитывались арифметические индексы удерживания [85— 91]. Лишь в единственной статье [92] сообщалось о применении совместно с масс-спектрометрическими данными индексов Ковача для анализа продуктов термодеструкции полимеров, но этот анализ проводился в изотермических условиях. Во всех указанных работах идентификация основывалась не на литературных данных, а на индексах удерживания, измеренных в той же лаборатории в ходе многочисленных предыдущих анализов смесей сходного состава в идентичных условиях, причем отмечалась хорошая воспроизводимость таких индексов. По данным [91] реально достижимая величина погрешности индексов Ковача в изотермических условиях составляет 1,5, а арифметических индексов в режиме программирования температуры 2,4—2,8 единицы индекса [90]. [c.120]

ХРОМАТО-МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ПОЛИХЛОРИРОВАННЫХ ДИБЕНЗО-П-ДИОКСИНОВ И ФУРАНОВ МЕТОДОМ ХИМИЧЕСКОЙ ИОНИЗАЦИИ ОТРИЦАТЕЛЬНЫХ ИОНОВ. [c.23]

Наряду со структурными исследованиями М.-с. применяют для количеств, анализа орг. в-в. Количеств, анализ основан на определении интенсивностей пиков ионов с определенным значением т/г. Его проводят хромато-масс-спектрометрически (см. Хромато-масс-спектрометрип) или в системе прямого ввода. Для повышения точности определения применяют внутр. стандарты, в качестве к-рых используют меченые соед. или соед. близкие по строению к исследуемым, напр, гомологи. В последнем случае необходимо построение калибровочных кривых. Измерение содержания исследуемого в-ва проводят с учетом кол-ва добавляемого стандарта по отношению площадей пиков, соответствующих определяемому в-ву и внутр, стандарту. Погрешность метода 7%, предел определения 0,01 мкг/мл. Лучшие результаты дает применение меченых соед. при этом отпадает необходимость в построении калибровочных кривых. [c.663]

Большинство из описанных выше способов модифицирования органических соединений основываются на реакциях в растворах, которые осуществляются в отдельных экспериментах и требуют значительных затрат труда и времени для разделения продуктов реакций и выделения целевых веществ. Как правило, для проведения таких реакций требуется сравнительно большое количество исходного вещества. Более удобным для целей химической трансформации является проведение реакций в газовой фазе, которые можно осуществлять в микрореакционных системах, непосредственно включенных в систему напуска масс-спектрометра (отсюда название метода - "реакционная хромато-масс-спектрометрия"). В этом случае химическому модифицированию могут быть подвергнуты субмикрограммовые количества образца, которые обычно используют в масс-спектро-метрическом анализе. Однако самым важным в этом методе является возможность осуществления реакций непосредственно в ходе масс-спектрометрического исследования, что создает основу для разработки экспрессных и высокоэффективных методик структурного анализа. [c.185]

В четвертой главе рассматриваются возможности и ограничения систем, в которых масс-спектрометрия объединяется с высокоэффективными методами разделения газовой и жидкостной хроматографией, термической диффузией, тонкослойной хроматографией. Такое сочетание может осуществляться либо в реальном масштабе времени (хромато-масс-спектрометрия), либо путем масс-спектрометрического анализа предварительно разделенных образцов. [c.6]

Недостаточное внимание к обеспечению высокого качества разделения резко снижает ценность получаемой информации и сужает возможности всей аналитической системы в целом. Анализ большого числа опубликованных работ показал, что такая недооценка роли хроматографии в большей мере наблюдается в работах специалистов в области масс-спектрометрии, не имеющих соответствующей хроматографической подготовки. Только там, где хрома-то-масс-спектрометрические исследования ведутся при тесном контакте специалистов обеих областей, метод хромато-масс-спектрометрии в полной мере раскрывает свои удивительные возможности, которые еще недавно показались бы фантастическими. [c.193]

В заключение отметим, что кроме газохроматографических методов анализа большое значение в определении строения алканов играют масс-спектрометрические методы и особенно хромато-масс-спектрометрия, позволяющая определять масс-спектр каждого пика, элюирующегося при газохроматографическом анализе на капиллярных колонках. Подробности масс-спектроскопического анализа разветвленных алканов изложены в специальных руководствах [24, 42, 51, 52, 54]. Несомненно, что широкое внедрение в технику исследовательских работ хромато-масс-снектрометрии явится новым этапом в развитии как химии нефти, так и органической геохимии. [c.188]

Авторы работы [322] показали возможность разделения дансиламидов, полученных из ациклических и циклических N нитрозаминов, методом газо жидкостной хроматографии и предложили хромато масс спектрометрический метод анализа смесей N нитрозаминов в виде соответствующих дансиламидов [c.136]

Наибольшая информация о природе азг тистых соединений нефтей в настоящее время накоплена для монофункциональных производных с эмпирической формулой nHjn+zN, где г — степень водородной ненасыщенности. Среди этих соединений идентифицированы две группы азотистые основания (пиридин и его бензопроизводные) и нейтральные азотистые соединения (производные индола, карбазола). Внутри каждой группы установлены структуры, имеющие алкильное и нафтеновое замещение. Наиболее точные сведения получены для алкилзамещенных структур — на уровне индивидуального состава. Впервые идентификация соединений азотистых оснований проведена в 30-х годах [7]. Она позволила достоверно установить структуры нескольких десятков алкилзамещенных пирпдинов и хинолинов с использованием в основном химических методов идентификации. С появлением хромато-масс-спектрометрического метода анализа были достигнуты значительные результаты по идентификации индивидуального состава азотистых соединений. Число иден- [c.135]

Выхрестюк Н. И. Разработка хромато-масс-спектрометрических методов анализа и изучение индивидуального состава продуктов нефтепереработки и нефтехимии. Автореф. дис. иа соискание ученой степени канд. хим. наук. — М., 1972. [c.80]

Аналогичный хромато-масс-спектрометрический метод использован при анализе сточных вод, загрязненных парафиновыми углеводородами С5— [317]. Примеси извлекали из воды потоком азота (20 мл/мин) в специальном приборе для динамического выделения нерастворимых в воде органических веществ. Время извлечения составляло 11 мин. К прибору присоединяли ловушку, заполненную хромосорбом 103 или тенаксом ОС (ноли-2,6-фениленом). Для десорбции псглощенных в ловушке веществ в хроматограф ее нагревали до 130° С и пропускали поток азота (20 мл/мин) в теченне 3 мин. Для анализа применяли газовый хроматограф с пламенно-ионизационным и микрокулонометрическим детекюрами. Колонки заполняли хромосорбом 101 или хромосорбом Р, содержащим 4% голи-силоксана 5Е-30. [c.146]

Среди многих физических методов исследования органических веществ, широко применяемых в настоящее время, масс-спектрометрия занимает особое положение. Только этот метод дает возможность точного измерения молекулярной массы и некоторых других характеристик (например, элементного и изотопного состава) при наличии ничтожных количеств вещества, в том числе в сложных многокомпонентных смесях (до 10 —г при хромато-масс-спектрометрическом анализе с ионизацией электронным ударом и до 10 г при химической ионизации с детектированием отрицательных ионов). Большая скорость регистрации спектров на современных 1триборах позволяет получать всю необходимую информацию в течение десятых долей секунды. Такая чувствительность и быстродействие позволяют совмещать масс-спектромет-рию с наиболее эффективными способами разделения сложных смесей органических соединений — газовой и жидкостной хроматографией. Особенно удобным и широко применяемым оказалось сочетание масс-спектрометров с газовыми хроматографами, воплощенное во многих конструкциях серийно выпускаемых хромато-масс-спектрометров—наиболее универсальных и информативных современных аналитических приборах. [c.4]

Покровский А.А.,Медведев Ф.А.,Меламед Д.Б.,Костюковский Я.Л.-ЖАХ,1978,Д, 11/7,1396-1400. Хромато-масс-спектрометрический метод определения микроколичеств N-нитрозаминов в виде дансиламидов. (Описана методика получения дансиламидсв денитрозированием нитрозаминов действием нвг в уксусной кислоте с последующей обработкой образовавшихся вторичных аминов, либо путем дансилирования соответствующих аминов. ГЖХ-анализ при 260-290°, НФ 07-17 на хромосорбе Q, либо капиллярная колонка с SE-30. Предел обнаружения 1нг/мкл.) [c.320]

Нагретые бобы какао обладают приятным ароматом, и хотя в настоящее время в их летучей фракции идентифицировано несколько сот соединений, еще не имеется точных данных о том, какие именно компоненты ответственны за этот аромат Интересные результаты по изучению состава летучих продуктов были получены с применением методов ГХ и ХМС Вицтум и соавт [304] использовали модифицированный метод выделения с помощью СОг и последующим хромато масс спектрометрическим анализом липофильной фракции Идентификация соединений проводилась сопоставлением экспериментально полученных масс спектров с масс спектрами, опубликованными в литературе и имеющимися у авторов Из идентифицированных компонентов ранее не были обнаружены алкилоксазолы, пиридин, метил, ацетил и фенилпиридины, циклоалкил и метил-пиразины [c.131]

II часть посвящена масс-спектральным методам анализа. В настоящее время масс-спектрометрия стала, пожалуй, самым распространенным и универсальным аналитическим методом, в особенности после сочленения масс-спектрометра с хроматографом и создания хромато-масс-спектрометра с машинной записью и обработкой результатов по заданной программе. Работы, посвященные применению этого метода в том или ином виде, занимают основное место-в сборнике. Описаны методики хромато-масс-спектрометрического исследования индивидуальных соединений и смесей олефиновинафтенов, основанные на использовании микрореактора гидрирования методики качественного и количественного анализа группового состава углеводородных и гетероатомных соединений нефтяных фракций, твердых горючих ископаемых, рассеянного органического вещества осадочного чехла продуктов переработки нефти и др. Рассмотрены конкретные методики анализа указанных продуктов с использованием ЭВМ. Разобран вопрос о точности предлагаемых методик группового-анализа. Приводится подробный разбор конкретных примеров с детальным анализом всех особенностей методов для получения первичной информации о химическом составе и сделаны выводы, демонстрирующие применимость предложенных методов для решения широкого круга химических и геохимических задач. [c.4]

Методом хро1мато-масс спектрометрии сняты и изучены. масс-спектры продуктов конденсации бутадиена, пиперилена и изопрена с формальдегидом в условиях реакции Принса. Хромато-масс-спектрометрический анализ проводился иа приборе, изготовленном соединением масс-спектрометра МХ-1306 с хроматографо.м ЛХМ-7.4 через молекулярный сепаратор на основе пористых фильтров. [c.133]

При написании этой книги было решено сосредоточить внимание на Списке приоритетных для ЕС загрязнителей (табл. 1) и описать подходы к идентификации и определению содержания большинства этих веществ в различных водных матрицах. Список был разделен на группы, для которых были описаны аналитические процедуры. Выбор метода анализа часто диктовался доступностью специального оборудования и инструментария для пробоподготовки и очистки. Табл. 1, таким образом, содержит различные варианты решения частных проблем. Например, полиядерные ароматические углеводороды (ПАУ, в табл. 1 значатся под номером 99) в воде могут быть сконцен Фрированы жидкостно-жидкостной или твердофазной экстракцией в некоторых случаях возможен даже прямой анализ воды. Хроматографический анализ ПАУ может быть осуществлен на высокоэффективном жидкостном хроматографе с флуоресцентным детектором, хромато-масс-спектрометрически в режиме селективного детектирования ионов, или методом ВЭЖХ с детектором на диодной матрице. В число рассматриваемых включены также некоторые вещества, не входящие в список ЕС, но являющиеся предметом интереса в странах Европы. Установленные для некоторых соединений предельные содержания близки к пределам детектирования (до 0.1 мкг/л), поэтому их определение требует использования новейшего аналитического оборудования. К счастью, появление новых аналитических подходов, базирующихся на сочетании различных методов хроматографического разде- [c.8]

Тальрозе и Гришин [120] предложили для анализа смесей неизвестного состава использовать сочетание хромато-масс-спектрометрического и эф-фузиометрического методов анализа. [c.178]

Методом масс-спектрометрии исследованы летучие продукты деструкции [297]. Основным продуктом является диоксид серы, общее количество которого при 600 °С составляет 34% от теоретически рассчитанного. Кроме того, обнаружены метан, фенол, соединение с массовым числом 95. Выще 500°С найдены также Н2, СО, НзЗ, бензол, толуол, следы бисфенола А и п-изопропилфенол. Образование НгЗ связано с восстановительньпии реакциями, происходящими при взаимодействии ЗОз с Н2, вьщеляющихся при распаде ароматических ядер. Авторы [299] не обнаружили элементной серы, хотя известно [300], что в присутствии следов воды идет быстрое взаимодействие сернистого газа и сероводорода, приводящее к образованию элементной серы. Хромато-масс-спектрометрический анализ жидких и твердых продуктов деструкции полисульфона, проведенный автором [301], показал, что они представляют смесь фенолов и эфиров. В табл. 1У.8 приведены относительные количества идентифицированных продуктов деструкции. [c.85]

Для более детального исследования состава азотистых оснований дистиллята 180—200"С был использован метод хромато-масс-спектрометрии. Хроматограмма азотистых оснований, полученная на карбоваксе 20 М, состоит из двух групп пиков. Хроматомасс-спектрометрический анализ каждого пика показал, что вторая, более четкая группа пиков, состоит из алкиланилинов с заместителями у атома углерода. Эти соединения составляют 90% выделенных азотистых оснований. Остальные 10% поданным масс-спектрометрии представлены алкиланилинами с заместителями у атома азота и алкилпиридинами с молекулярными весами 121, 135, 149, 163. [c.78]

Соединение метода разделения с масс-спектрометрическим анализом в одном приборе достигается в хромато-масс-спектрометрии при непосредственном соединении выхода хроматографической колонки с масс-спектрометром. Этот метод используется для анализа тех углеводородов в нефтяных фракциях, которые могут быть разделены с помощью газовой хроматографии, например алканов, стеранов, тритерпанов и др. [c.90]

Для установления значимых различий между исследуемыми пробами были использованы следующие современные инструментальные методы анализа а) инфракрасная спектроскопия (ИКС) б) капиллярная газо-жидкостная хроматография (ГЖХ) в) хромато-масс-спектрометрия (ХМС) г) гамма-спектрометрия д) ин-дуктивно-связанная плазма с масс-спектрометрической регистрацией (ИСП-МС) е) атомно-абсорбционный спектральный (ААС) анализ в варианте пламенной и непламенной атомизации ж) рентгенофлюоресцентный анализ (РФА) з) атомноэмиссионный спектральный (АЭС) анализ и) атомно-эмиссионный спектральный анализ с индуктивно-связанной плазмой (ИСП-АЭС). [c.297]

Исследования проводились на пробах нефти, отобранных в Ханты-Мансийском автономном округе. Применяли современные аналитические методы хромато-масс-спектрометрию (ХМС), у-спектрометрию, индуктивно-связанную плазму с масс-спектрометрической регистрацией (ИСП-МС), атомно-абсорбционный спектральный анализ (ААСА) и рентгеноспектральный анализ (РСА). В качестве металлов-индикаторов на основе литературных данных и собственных предварительных проработок были выбраны 4 элемента-примеси ванадий, медь, никель и хром. По существующим представлениям эти металлы находятся в нефти в виде очень прочных гетероатомных металлорганических соединений, относящихся к высококипящим, так называемым мазутным фракциям нефти. При оценке влияния временной трансформации нефти на возможность идентификации нефтяных загрязнений установлено, что под воздействием УФ-облучения и нагрева происходит некоторое концентрирование металлов в нефтях — за счет испарения легких фракций углеводородов, однако значения соотношений между ними остаются близкими. [c.299]