Металлорганические соединения минерализация

См. также минерализацию при помощи галогенов (стр. 88) и некоторые косвенные методы определения металлорганических соединений (стр, 90), [c.85]

Минерализация металлорганических соединений при действии галогенов особенно целесообразна в тех случаях, когда не рекомендуется нагревание до высоких температур, например при анализе летучих или взрывчатых веществ. При действии галогенов очень быстро происходит полное разложение вещества. Преимущество расщепления соединений галогенами состоит в удобстве дозировки последних, а также в возможности проводить работу в гомогенной среде, так как обычно нетрудно подобрать общий растворитель для применяемого галогена (наиример, брома) и для металлорганического соединения. Кроме того, вследствие летучести галогенов легко удалить их избыток из реакционной среды. Ввиду этого применение галогенов имеет большое значение для анализа технически важных летучих металлорганических соединений (тетраэтилсвинец). Однако надо принимать во внимание, что часто галоген не разлагает полностью металлорганические соединения до галогенида металла и алкилгалогенида, а (иногда с переходом через стадию присоединения) вытесняет лишь часть алкильных групп, связанных с атомом металла. Таким образом, расщепление галогенами весьма специфично и не может применяться для любых металлорганических соединений. [c.88]

Мышьяк в органических соединениях определяют химическими и инструментальными методами [9,28, 189,346—354]. Основными способами минерализации являются минерализация кислотами [7, 355, 356], сожжение в токе кислорода [166] или в колбе, наполненной кислородом [291, 357—362]. Объектами анализа были алкилариларсониевые кислоты, алкил-, ариларсены, ариларсиноксиды и их производные, в том числе хлорированные или фторированные, лекарственные препараты, белки, комплексные соединения, производные металлорганических соединений, карборанов и другие элементоорганические соединения, содержащие мыщьяк наряду с такими гетероэлементами, как В, Ge, Hal, Fe, Si, Мп, u, Mo, Hg, P, F, r и др. Изучены три способа разложения элементоорганических соединений, содержащих мыщьяк, сожжением в колбе с кислородом, сплавлением со щелочью в бомбе и минерализацией кислотами (типа метода Кьельдаля). При сожжении в колбе с кислородом наиболее ответственной частью является находящийся в высокотемпературной зоне держатель навески [291]. Обычно в качестве держателя используют спираль из платиновой проволоки. Однако при анализе веществ, содержащих мыщьяк, из-за образования сплавов мышьяка с платиной были получены заниженные результаты. [c.181]

Сожжение в колбе с кислородом оказалось эффективным и быстрым способом минерализации органических соединений мышьяка простого элементного состава, в том числе летучих и лабильных веществ, содержащих галоидированный алкильный радикал. Однако в колбе с кислородом не удалось количественно разложить микронавески производных карборанов и некоторых металлорганических соединений. [c.182]

Сожжение в колбе с кислородом не всегда приводит к количественному разложению микронавесок многих элементоорганических соединений (в первую очередь производных карборанов, металлорганических соединений). Оно соверщенно непригодно для анализа микронавесок термически устойчивых полимерных соединений, а также ЭОС, содержащих германий наряду с другими гетероэлементами (использование ультрамикрометодов при анализе полимеров нецелесообразно). Универсальным способом минерализации этих соединений является сплавление со щелочью в герметически закрытой никелевой микробомбе (см. рис. 57). Экспериментально установлено, что сплавлением со щелочью могут быть количественно разложены элементоорганические соединения со связями германий —гетероэлемент и германий — углерод — гетероэлемент, в том числе циклопентадиенильные и карбонильные производные металлов, гетероциклические карбораны, содержащие кремний, фосфор, мышьяк, металл, полимеры с кратными связями, содержащие германий и кремний в цепи, производные алкил- и арилгерма-нов и другие элементоорганические соединения. [c.188]

Традиционным способом минерализации металлорганических соединений является окисление органической части молекулы кислотами или смесями кислот (серной, азотной, хлорной) и выделение металла в виде простого неорганического соединения, легко переходящего в раствор с образованием соответствующего иона. Такой принцип разложения действительно необходим для многих соединений, в особенности для труднораз-лагаемых, его широко применяют при определении элементов. Эффективной окислительной смесью является серная кислота с добавлением нескольких капель хлорной или азотной кислот. [c.199]

В качестве примеров можно привести определение соотношения Со S в лабильном металлорганическом соединении с помощью комбинации полярографического определения кобальта в одной аликвотной части и титриметрического определения серы в другой аликвотной части минерализата одной пробы ЭОС. Комбинацией полярографии и спектрофотометрии было определено соотношение Ni Р, амперометрическим титрованием одним титрантом были определены соотношения Zr S, Fe Pb. Принцип сравнения абсолютных количеств продуктов минерализации двух элементов можно использовать и для безнавесочного определения соотношения С Н в гравиметрическом анализе веществ, когда взятие навесок вызывает те или иные затруднения. Например, описан метод определения С Н в низкокипящих углеводородах без применения капилляров и без взвешивания пробы [192], путем сравнения найденных гравиметрически количеств СО2 и Н2О, образовавшихся при сожжении вещества в кислороде. [c.226]

Применяемый способ минерализации должен гарантировать количественное разложение металлорганического соединения. В особенности надо следить за тем, чтобы неразложивщееся или только частично разложившееся исследуемое вещество не могло обволакиваться, оклюдиро-ваться или адсорбироваться образовавщимися труднорастворимыми соединениями, такими, как сульфат или бромид свинца, двуокись олова и др. Подобные осложнения можно устранить длительным кипячением, тщательным измельчением пробы, и в случае образования труднорастворимых продуктов — их переосаждением. [c.79]

Минерализация концентрированной серной кислотой в присутствии небольшого количества концентрированной азотной кислоты проходит успешно для нелетучих или труднолетучих металлорганических соединений с довольно устойчивой связью металл — углерод. Таким способом определяют германий в тетра-а-тиэнилгермании (весовое определение в виде окиси германия), а также олово в дифнилоловеКроме того, этот метод был применен для анализа нелетучих ароматических соединений свинца после предварительной обработки вещества галогеном (см. ниже). [c.85]

Этот же метод может быть применен для разложения нелетучих металлорганических соединений, которые содержат одновременно сурьму и мышьяк (фениларсинстибиновые кислоты) после минерализации мышьяк отделяют от сурьмы перегонкой [c.86]