Разложение органических соединений металлорганических соединений

Интересные выводы о характере вещества можно сделать, изучая поведение органических и металлорганических соединений при проведении пиролитических процессов и сжигании при доступе воздуха до озоления. Чисто органические вещества разлагаются полностью без остатка. Быстрое исчезновение угля и смолистых продуктов указывает на наличие материалов, богатых кислородом и водородом. Напротив, остающийся уголь указывает на наличие или образование термически устойчивых минеральных веществ, обволакивающих частички угля расплавом или шлаком и предотвращающих его полное сгорание при доступе воздуха. Если все же требуется полностью удалить несгоревший уголь, то охлажденный остаток смачивают несколькими каплями пер-гидрола, выпаривают досуха и остаток еще раз прокаливают. Повторное выпаривание с несколькими каплями концентрированной азотной кислоты еще более эффективно, но возможное образование нитратов щелочных и щелочноземельных металлов при одновременном разложении карбонатов, окислов и хлоридов может изменить внешний вид остатка после озоления. [c.98]

Синтез тиолов в лабораторных условиях осуществляют различными способами - взаимодействием галогеналканов с гидросульфидами щелочных металлов, тиомочевиной, тиокислотами, диалкилсульфатами, тиосульфатом натрия, на основе металлорганических соединений, из спиртов, серы и фосфора и др. С использованием этих способов, применяемых без катализаторов, тиолы могут быть получены в значительных количествах. Но указанные методы в основном мало пригодны для синтеза тиолов в больших масштабах, так как основаны на дорогих и часто недоступных реагентах, в процессе синтеза образуется значительное количество отходов. Возможно осуществление синтеза тиолов также некаталитическим превращением некоторых органических соединений серы, например, восстановлением сульфохлоридов, сульфиновых кислот, дисульфидов в растворах с помощью гомогенных кислотных реакций сероводорода со спиртами или ал-кенами при высоких температурах из углеводородов и элементарной серой. Но более целесообразно осуществление синтеза тиолов в присутствии твердых катализаторов, так как в этом случае используется доступное сырье, процесс может быть одностадийным и продукты реакции легко выделяются из реакционной среды. Ниже рассмотрены закономерности протекания гетерогенно-каталитических реакций синтеза тиолов из алканолов и сероводорода, разложением диалкилсульфидов, из сероводорода и олефи-нов, восстановлением ди- и полисульфидов. [c.8]

Минеральная (зольная) часть привносится в нефть, главным образом, вместе с пластовыми водами в виде растворимых солей и нерастворимых веществ (песка и глины). В наименьшей степени зольная часть имеет органическое происхождение. Это металлорганические соединения (титана, ванадия, никеля и др.), происхождение которых обычно связывают с генезисом нефти, с содержанием в ней металло-порфириновых комплексов, которые являются конечным продуктом разложения хлорофилла, гемоглобина и гемина исходного материнского вещества нефтей. [c.36]

Следует ожидать, что в органическом анионе трифенилметила неподеленная электронная пара взаимодействует с л-электронными облаками соседних групп в таком случае соединение, должно иметь плоскостную конфигурацию около отрицательно заряженного углеродного атома. Первые опыты, проведенные с целью подтверждения этого предположения, казалось, противоречили ему, так как при разложении металлорганических соединений, полученных из оптически активных веществ и содержащих металл при асимметрическом атоме углерода, были обратно выделены оптически деятельные вещества [27]. Однако более тщательные исследования последних лет показали, что оптическая деятельность веществ, выделенных при разложении металлорганических соединений, была обусловлена присутствием оптически-активных примесей. На самом же деле опти-чески-активное вещество, переведенное в металлорганическое соединение, а затем выделенное обратно путем разложения последнего. [c.267]

Свободные органические радикалы могут быть получены не только разложением металлорганических соединений, но и нагреванием до высокой температуры (700—1000°С) многих других органических веществ. Райс с сотрудниками обнаружили свободные метил и этил при термическом разложении (пиролизе) при указанных температурах углеводородов, альдегидов, кетонов и простых эфиров. Установить образование в этих условиях более сложных углеводородных радикалов им не удалось [66,67]. [c.823]

Определение по связанному хлору. Известно несколько способов перевода органического связанного хлора в хлорид-ионы. Наиболее часто используют 1) взаимодействие с металлическим натрием в изопропиловом или изобутиловом спирте 2) разложение в бомбе Парра с применением перекиси натрия 3) взаимодействие с металлорганическими соединениями, такими, как [c.429]

Концентрированные минеральные кислоты применяют для разложения металлорганических соединений большей частью с целью окислительного расщепления органической части молекулы. Поэтому пользуются главным образом азотной и серной кислотами или их смесью при нагревании до высокой температуры. [c.84]

При сжигании органических и металлорганических соединений на воздухе не всегда наблюдается одна и та же картина даже при соблюдении аналогичных условий работы одинаковой дисперсности образца, одинаковых температур и скорости нагревания. Дело в том, что при сжигании протекает ряд отдельных процессов, например обезвоживание, термическое разложение, взаимодействие с водой, выделяющейся при высоких температурах и поэтому действующей как перегретый пар, окислйтельно-вос-становительные реакции и др. Поэтому тщательное наблюдение за поведением вещества при сжигании может дать ценные сведения. [c.94]

Описано использование для разложения органических соединений, содержащих хлор, металлорганических соединений, таких, как бифени.чнатрий Были применены также суспензии мета.л-.чического натрия в спирте [c.437]

В некоторых случаях химические продукты могут быть получены при электролизе систем, не содержащих растворителей, т. е. при электролизе расплавов. Особенно часто расплавы используются при получении металлорганических соединений. Например, расплав Na l— H3AI I2, обладающий высокой удельной электропроводностью, может быть использован для получения органических соединений олова, ртути, свинца [498]. Напряжение разложения для ионов СНз в данном расплаве ниже, чем для ионов хлора, что дает возможность при электролизе с соответствующими анодами получать металлорганические соединения с удовлетворительными выходами. [c.141]

Этот метод синтеза металлорганических соединений, получивший название метода двойных диазониевых солей ( диазометод ) или реакции Несмеянова, основан на разложении двойных солей арилдиазонийгалогенидов с галогенидами металлов действием восстановителя (лучше всего металла) в среде органического растворителя. [c.75]

Синтез металлорганического соединения диазометодом состоит из двух стадий получения двойной соли арилдиазоний-Галогенида и галогенида металла и разложения ее в органическом растворителе действием восстановителя—порошка металла. [c.79]

Наряду с прямыми методами, основанными на полном разложении металлорганического соединения, известны также такие методы, при помощи которых можно количественно определять отдельные металлорганические соединения. При этих косвенных (относительно определяемого металла) методах металлорганическое соединение или только частично разлагается с образованием другого вещества, еще содержащего алкильные группы, или при помощи подходящей реакции (например, нейтрализации, окисления, галогенировапия) превращается в другое устойчивое металлорганическое соединение. По количеству израсходованного реактива судят о количестве определяемого вещества. Выбранная реакция должна протекать количественно, однозначно, быстро и воспроизводимо, и продукт реакции, образующийся в стехиометриче-ском количестве, должен быть достаточно устойчивым и легко и точно определяемым. Косвенные методы разработаны прежде всего для объемного определения металлорганических соединений и приобрели практическое значение в особенности для количественного определения антидетонатора— тетраэтилсвинца. При применении косвенных методов необходимо особенно тщательно учитывать индивидуальные свойства исследуемого вещества. Косвенные методы ни в коем случае не могут считаться универсальными и не должны применяться без специальных исследований. Эта область анализа недостаточно разработана. Приводим отдельные примеры анализа органических соединений свинца и олова. [c.90]

В случае двойных солей с сулемой, повидимому, благоприятна некоторая, не слишком низкая растворимость диазониевой соли в среде, в которой проводится разложение. Для двойных диазониевых солей с солями остальных металлс-в не существует прямой зависимости между их растворимостью и выходом металлорганического соединения. Так, при разложении двойных солей с хлористым висмутом в ацетоне или с хлористой сурьмой в этил-ацетате, несмотря на то, что они практически нерастворимы, получаются органические соединения висмута и сурьмы с хорошими выходами. В то же время выход таллийорганических соединений при разложении двойных солей арилдиазонийхлоридов и трех-хлористого таллия в ацетоне крайне низок, несмотря на отличную растворимость этих двойных солей в ацетоне. Двойные диазо-ниевые соли с хлорным оловом и хлорным свинцом плохо растворимы в органических растворителях и дают плохие выходы металлорганических соединений. [c.80]

Металлоорганические соединения по природе самого металла могут быть разделены на несколько классов к первому относятся такие металлооигапические соединения, которые содержат металлы К, N3, 2п и некоторые другие, окислы которых представляют ясные свойства оснований, не входящих в ряд кислот, и принадлежат к более электроположительным металлам ко второму относятся соединения, содержащие металлы, окислы которых суть основания, менее сильные, и не могут образовать кислот сюда относятся Hg, РЬ и др., и к третьему — соединения, содержащие 8п, 5Ь, А , т. е. соединения, представляющие ясные кислотные свойства. Последний класс особенно интересен, потому что представляет переход к соединениям, содержащим Ы, 8 и т. п., так как эти элементы образуют кислоты. Итак, характер металлоорганических соединений зависит от металла. Если вступивший металл имеет кислотные свойства, как, например, 5п, то и соединение его с органической группой будет иметь свойства кислот. Если же характер металла щелочной, как например К, то и продукты его будут иметь свойства щелочей. К первому классу принадлежат цинковые соединения, например цинкметил, цинкэтил, которые первые послужили к весьма характерным исследованиям этих соединений. Кроме того они служат для добывания других металлорганических соединений помощью двойного разложения. Для этой цели действуют на цинковые металлоорганические соединения хлористым металлом, например 5пС1 АзСР и т. д. Поэтому мы и начнем изучение с цинковых соединений. [c.355]

Авторы анализировали фосфорорганические соединения разных классов, в том числе фосфины и их оксиды, эфиры и амиды алкил- и полиалкилфосфиновых кислот, вещества пирофос-финового типа, фосфонитрилы высокомолекулярные органические и элементоорганические соединения, полисахариды, белки, металлорганические соединения, производные карборанов и другие вещества, содержащие фосфор наряду с многими гетероэлементами. Определяемые количества фосфора колеблются от десятых долей процента до нескольких десятков процентов. Предложено несколько вариантов выполнения анализа, различающихся деталями стадии разложения, чувствительностью и избирательностью спектрофотометрического окончания [294— 296]. [c.175]

Мышьяк в органических соединениях определяют химическими и инструментальными методами [9,28, 189,346—354]. Основными способами минерализации являются минерализация кислотами [7, 355, 356], сожжение в токе кислорода [166] или в колбе, наполненной кислородом [291, 357—362]. Объектами анализа были алкилариларсониевые кислоты, алкил-, ариларсены, ариларсиноксиды и их производные, в том числе хлорированные или фторированные, лекарственные препараты, белки, комплексные соединения, производные металлорганических соединений, карборанов и другие элементоорганические соединения, содержащие мыщьяк наряду с такими гетероэлементами, как В, Ge, Hal, Fe, Si, Мп, u, Mo, Hg, P, F, r и др. Изучены три способа разложения элементоорганических соединений, содержащих мыщьяк, сожжением в колбе с кислородом, сплавлением со щелочью в бомбе и минерализацией кислотами (типа метода Кьельдаля). При сожжении в колбе с кислородом наиболее ответственной частью является находящийся в высокотемпературной зоне держатель навески [291]. Обычно в качестве держателя используют спираль из платиновой проволоки. Однако при анализе веществ, содержащих мыщьяк, из-за образования сплавов мышьяка с платиной были получены заниженные результаты. [c.181]

Для определения бора в карборанах, боразолах, фосфинобо-ринах, металлорганических соединениях и их элементоорганических производных, содержащих многие гетероэлементы (табл. 7), а также в органических и элементоорганических полимерах, отличающихся высокими химической и термической устойчивостью, используют сплавление со щелочью в бомбе и разложение концентрированными кислотами (типа метода Кьельдаля) в сочетании со спектрофотометрическим определением его в виде комплекса с азометином [288, 363]. Этот реагент отличается высокой избирательностью, простотой синтеза из легкодоступных реагентов, дает возможность определять-бор в водной среде в присутствии многих гетероэлементов без их предварительного отделения. Азометин Н (продукт конденсации салицилового альдегида и 1-амино-8-нафтол-3,6-дисульфокислоты) содержит азометиновую группу с оксигруппами в орто- и пара-положениях, что характерно для ряда соединений, дающих окрашенные соединения с бором. В работах. [c.184]

Традиционным способом минерализации металлорганических соединений является окисление органической части молекулы кислотами или смесями кислот (серной, азотной, хлорной) и выделение металла в виде простого неорганического соединения, легко переходящего в раствор с образованием соответствующего иона. Такой принцип разложения действительно необходим для многих соединений, в особенности для труднораз-лагаемых, его широко применяют при определении элементов. Эффективной окислительной смесью является серная кислота с добавлением нескольких капель хлорной или азотной кислот. [c.199]

Отделение теорети ч e с к о й и п р и к л а д и о й х и м и и Заведующий D. J, Ainer Направление научных исследований химия металлов HI группы смешанные окислы металлов синтез и свойства кремнийорганиче-ских полимеров, содержащих в основной цепи ароматические радикалы гомолитическое разложение металлорганических соединений в растворах фторированные ароматические соединения хлорированные алифатические углеводороды электрохимия органических соединений органические полупроводники органические комплексы получение, строение и реакции безводных солей оксикислот цветная микрофотография калориметрия ИК-спектроскопия химия топлив. [c.255]

Направление научных исследований кинетика и механизм неорганических окислительно-восстановительных реакций кинетика и механизм органических реакций в растворе получение и свойства никсль-кобальтовых пленок низковалентные состояния переходных металлов каталитическое окисление окиси углерода гомогенное разложение перекиси водорода в газовой фазе спектры поглощения и стереохимия ди- и трифенилметановых красителей рентгеновская кристаллография координационных соединений ЯМР и ИК-спектроскопия металлорганических соединений синтез ненасыщенных углеводородов, аналогов тиамина и фармакологически активных веществ реакции металлорганических соединений кислотный алкоголиз эпоксидов. [c.259]

Исследована возможность определения металлов группы платины после разложения их органических соединений сухим сожжением в атмосфере кислорода в кварцевом контейнере. Найдены условия, обеспечивающие удерживание всего металла в небольшой зоне поглощения и перевод его в удобную для дальнейшего определения форму. Установлена возможность гравиметрического определения всех металлов группы платины в элементном состоянии или в виде окиси. Разработаны гравиметрические методы одновременного определения С, Н, любого металла группы платины и некоторых других элементов (галогены, ртуть и др.) в микронавесках металлорганических соединений. [c.368]

Реакции свободных радикалов. Свободные радикалы представляют собсй реакционноспособные молекулы (или атомы), которые обладают неспаренными электронами. Этот термин не применяется к стабильным частицам, таким, как Ре или Оа, хотя парамагнитность этих частиц указывает на то, что они обладают неснаренными электронами. При очень высоких температурах органические молекулы могут частично диссоциировать на свободные радикалы, а гексафенилэтан частично диссоциирует на два трифенилметильных радикала уже при комнатной температуре, как было показано Гомбергом в 1900 г. Измеряя понижение температуры замерзания растворителя, он обнаружил диссоциацию растворенного вещества на более мелкие частицы, хотя растворы не обладали электропроводностью. Свободные алкильные радикалы в газовой фазе можно получить термическим разложением металлорганических соединений. Например метипьный радикал СНд может быть получен по реакции [c.350]

Повышенный интерес к органическим соединениям ртути, являющимся наиболее токсичными формами ее нахождения в природе, обусловил бурное развитие методов их анализа. Определение супернизких пикограммовых концентраций РОС в природных водах предъявляет особые требования к чувствительности и селективности разрабатываемых методов. Такие классические методы выделения металлорганических соединений, как экстракция растворителями и кислотное разложение твердых и биологических проб, вытесняются более современными — дистилляцией, жидкофазным алкилированием, щелочно-метанольным разложением проб и экстракцией метиленх-лоридом [435]. Хорошие обзоры методов определения ртутьорганических соединений приведены в работах [302, 388, 391, 456, 553, 558]. [c.129]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология