Галогены летучесть

Прочие органические соединения, такие как растворители, не содержащие галогенов, гликоли и бензин — обычно горючие вещества. Ряд примесей, например бензин, повышают летучесть, давление насыщенных паров и температуру вспышки отработанного масла, что требует специальных условий хранения. [c.67]

Гелий и другие инертные газы занимают в периодической системе положение промежуточное между весьма реакционно-способными элементами — галогенами и щелочными металлами. В соответствии с их физическими свойствами (летучесть, растворимость) инертные газы относятся к неметаллическим элементам. [c.491]

Галиды. Для ванадия (V) известен лишь один галид — пентафторид ванадия VF5— бесцветные кристаллы, сублимирующиеся при 111° С. Галиды ниобия и тантала летучи, что исключает возможность образования каких-либо защитных пленок, предохраняющих ниобий и тантал от коррозии в атмосфере галогенов при высокой температуре. Летучесть галидов можно оценить по данным табл. 16. [c.95]

В различных соединениях степень окисления атомов элементов этой подгруппы равна +3. Однако характер образуемых ими связей не чисто ионный. Так, например, летучесть и другие свойства галогенидов элементов этой подгруппы указывают на значительную долю ковалентности в связях элемент—галоген. Известны соединения с чисто ковалентными, а также координационными связями. [c.156]

При данном галогене ход изменения плавкости и летучести его производных по периодической системе в общих чертах [c.480]

С ростом заряда ядра атомов летучесть галогенов уменьшается, так как увеличиваются межмолекулярные силы, удерживающие молекулы галогенов в решетках. [c.255]

Неполное окисление является главным источником ошибок при сжигании в ненаполненной трубке. Как правило, это обусловлено или недостатком кислорода, или физико-химическими свойствами сжигае.мого вещества повышенная летучесть, повышенная термическая стойкость, наличие галогенов, которые в свободном состоянии ингибируют дальнейший процесс окисления и др. [c.811]

Для выделения образующегося астата из висмутовых или золотых мишеней используют достаточно высокую летучесть астата — он же все-таки галоген Дистилляция происходит в токе азота или в вакууме при нагревании мишени до 300—600° С. Астат конденсируется на поверхности стеклянной ловушки, охлаждаемой жидким азотом или сухим льдом. [c.297]

Для измерения распространенности изотопов хлора и брома используются разнообразные летучие соединения галогенов. В подобных исследованиях применялись также газы С1г [252], Вгг [232,2186] и НС1 [1489], однако все они обладают тем недостатком, что вызывают эффект памяти . Иногда галогенные соединения, ввиду их летучести, применяются для установления величин распространенности изотопов других элементов в исследуемом соединении. Таким. [c.94]

Действительно, обычно только наиболее высоко поляризующиеся из этих соединений находятся ири нормальных условиях в твердом состоянии, например иод (ср. с другими галогенами). В этом причина высокой летучести большинства органических соединений, поскольку, хотя внутримолекулярные ковалентные связи прочны, между молекулами действуют обычно только значительно более слабые вандерваальсовы силы (межмолекулярные силы). [c.106]

Газовые равновесия галогенидов общей формулы МХ (X — галоген), на которые мы хотим обратить внимание в заключение, известны сравнительно хорошо благодаря летучести этих соединений (за исключением фторидов) при температурах 500— 1200°, что позволяет применить при исследованиях кварцевую трубку. Это оказалось прежде всего очень полезным для абсорбционно-спектрографических исследований. [c.252]

При сжигании органических соединений, содержащих одновременно металл и галоген, обычно получаются заниженные результаты вследствие летучести солей галогенов при высокой температуре. [c.161]

Галогены являются частыми спутниками гетероэлементов в органических соединениях, и поэтому вопрос об образовании галогенидов гетероэлементов в процессе разложения элементоорганических соединений представляет значительный интерес. Летучесть галогенидов может создать помехи при определении углерода, водорода или галогена и быть причиной потерь гетероэлемента. В условиях сухого окисления газообразным кислородом разрыв связей гетероэлемент — галоген более характерен, чем их образование. Наличие постоянного избытка одного из реагентов (кислорода) и непрерывное удаление из сферы реакции газообразных веществ создают благоприятные условия для превращения гетероэлементов в оксиды. Для органических соединений многих гетероэлементов даже при наличии в веществе связи гетероэлемент — галоген последний полностью уходит из зоны разложения в газообразной форме. Это открывает путь к раздельному поглощению углерода, водорода, галогена и гетероэлемента и их одновременному определению. Экспериментально установлено, что большинство гетероэлементов галогенидов не образует (рис. 29). [c.87]

В тех же опытах наблюдалось свечение фтора, присутствующего в пробе как примесь в виде ЫаР и ир4, причем спектр основного компонента — урана, присутствующего в виде окиси, летучесть которой мала, не наблюдался совершенно. Трудно предположить, что в этих опытах уран попадает в разряд, но не возбуждается, так как в спектре наблюдаются как линии фтора, так и линии натрия, а потенциал возбуждения ряда линий урана (потенциал ионизации 4 эв) имеет промежуточное значение между потенциалом возбуждения галогенов и щелочных металлов. [c.250]

Минерализация металлорганических соединений при действии галогенов особенно целесообразна в тех случаях, когда не рекомендуется нагревание до высоких температур, например при анализе летучих или взрывчатых веществ. При действии галогенов очень быстро происходит полное разложение вещества. Преимущество расщепления соединений галогенами состоит в удобстве дозировки последних, а также в возможности проводить работу в гомогенной среде, так как обычно нетрудно подобрать общий растворитель для применяемого галогена (наиример, брома) и для металлорганического соединения. Кроме того, вследствие летучести галогенов легко удалить их избыток из реакционной среды. Ввиду этого применение галогенов имеет большое значение для анализа технически важных летучих металлорганических соединений (тетраэтилсвинец). Однако надо принимать во внимание, что часто галоген не разлагает полностью металлорганические соединения до галогенида металла и алкилгалогенида, а (иногда с переходом через стадию присоединения) вытесняет лишь часть алкильных групп, связанных с атомом металла. Таким образом, расщепление галогенами весьма специфично и не может применяться для любых металлорганических соединений. [c.88]

Молекулярная кристаллическая решетка содержит в своих узлах молекулы веществ ковалентной природы, т. е. состоящих из атомов, соединенных друге другом ковалентными связями. Эти узловые молекулы связаны друг с другом слабыми ван-дер-ваальсовымн силами. Молекулярная кристаллическая решетма присуща самым разнообразным веществам элементарным окислителям, благородным газам, водородным, галогенным, кислородным соединениям неметаллов, всевозможным кислотам и. наконец, многочисленным органическим веществам. Молекулярным кристаллам свойственны малая механическая прочность, сравнительно большая летучесть и низкие температуры плавления. [c.70]

Химические связи в галогенидах германия и кремния являются насыщенными, полярными. Из-за одновалентности галогенов и насыщенного характера связей внутри молекулы ОеГ4, между отдельными молекулами типа ОеГ4 могут действовать только молекулярные, но не валентные силы. Межмолекулярные силы обычно значительно слабее валентных химических связей (см. 9), и поэтому галогениды германия и кремния уже при невысоких температурах (от 200 до ТОО"" К) распадаются на отдельные молекулы, т. е. переходят в газообразное состояние. В этом отношении галогениды принципиально отличаются от соединений германия и кремния с кислородом. Действительно, вследствие двухвалентности кислорода могут образовываться твердые тела, все атомы которых связаны между собой химическими связями. Такая возможность отсутствует у галогенидов, обладающих повышенной летучестью, т. е. способностью к испарению [c.97]

Соединения с галогенами должны иметь формулы ЗеН1 д и SeHlg4, а также по аналогии с серой Зe2Hlg2, обладать ковалентными связями и высокой летучестью. По химическому характеру их следует отнести к гало-генангидридам. Это действительно и наблюдается. [c.103]

Молекулы фтор- Летучесть. Электроотрицательности галогенов и хлоралканов полярны углерода составляют [c.623]

Аналогичные рассуждения применимы к огнеупорным веществам с ковалентным характером связи. Прочные химические связи в этих веществах — причина образования ими каркасной структуры. Соединения одновалентных элементов, например галогенов, по-видимому, не могут быть использованы в качестве огнеупорных материалов либо из-за их летучести, либо из-за низких температур плавления. Напрнмер, в AI I3 ( пл 190 С) каждый атом хлора связан с шестью атомами алюминия и каждая из связей А1— l слабая. Поэтому AI I3 и подобные ему вещества имеют низкие температуры плавления. Ковалентные соедииеиия, пригодные для использования в качестве огнеупоров, должны отличаться прочными химическими связями. Они, как правило, содержат многовалентные элементы с примерно одинаковой электроотрицательностью и небольшими координационными числами (обычно КЧ 4). Эти соединения имеют каркасную структуру. Ниже приведены примеры возможных огнеупорных материалов и их температуры плавления [c.262]

Рассмотрим подробнее методы получения производных с целью повышения чувствительности ГХ анализа, в том числе получение летучих производных для высококипящих или лабильных соединений, для которых метод ГХ вообще непригоден без перевода их в более летучие производные с проведением химических реакций в мягких условиях. Метод получения производных для повышения чувствительности различных типов детекторов, глав- ным образом таких селективных детекторов, как ДЭЗ, ДТИ и ДПФ, состоит в введении с помощью химических реакций в молекулы анализируемых веществ различных функциональных групп и атомов, к которым используемый детектор имеет максималь- ную чувствительность. Например, ДЭЗ имеет повышенную чув--ствительность к галогенам. Поэтому получение и анализ галоген- содержащих производных органических соединений путем замены атомов Н на атомы С1, Вг, Р и I является перспективным путем повышения чувствительности этого детектора. Получение азот- и фосфорсодержащих производных позволяет увеличить чувст-л вительность анализа с применением ДТИ, а получение фосфор- и серосодержащих производных снижает предел обнаружения ГХ-метода с использованием ДПФ. В табл. 2.13 приведены срав- нительные показания ДЭЗ для некоторых галогенпроизводных спиртов и фенолов. Бром и иод не входят в состав этих производ-1 ных в связи с их малой летучестью и значительно меньшей эффективностью разделения. Из табл. 11.13 видно, что с увели-1 1. [c.192]

Токсическое действие. Выраженные наркотические свойства С.Э. связывают с действием целой молекулы. В организме под влиянием ферментов (различных эстераз) С.Э. гидролизуются, поэтому характер их токсического действия в значительной степени зависит от образующихся в процессе гидролиза кислот, в меньшей степени — от спирта. Характер, место и сила действия зависят от скорости гидролиза. Эфиры, при гидролизе которых образуются сильные кислоты (они гидролизуются быстро и освобождают большое количество ионов водорода), раздражают преимущественно слизистые оболочки дыхательных путей. Типичным примером служат С.Э. галогензамещенных кислот (хлорму-равьиной или хлоругольной, галогенуксусных). Некоторые из этих соединений обладают и высокой общей токсичностью, обусловленной токсичностью продуктов распада. С другой стороны, С.Э. жирных кислот обладают лишь слабыми раздражающими свойствами. Вследствие высокого коэффициента распределения паров накопление в организме до высоких концентраций при вдыхании С.Э. происходит довольно медленно, что и обусловливает слабый наркотический эффект. Поэтому опасность внезапных острьк отравлений не так велика, как при вдыхании углеводородов. С.Э. кислот и непредельных спиртов обладают более выраженньши раздражающими свойствами винилацетат более выраженным, чем этилацетат. Еще сильнее становится раздражающий эффект при включении в спиртовую часть молекул С.Э. галогенов. Наличие двойной связи в кислотном радикале, по-видимому, меньше влияет на усиление раздражающих свойств. Особой токсичностью обладают С.Э. муравьиной кислоты и метиловые эфиры. Особенностью С.Э. этиленгликоля является образование в процессе метаболизма в организме щавелевой кислоты. С.Э. ароматических кислот сравнительно менее опасны в связи с низкой летучестью. [c.643]

Галогенсодержащие вещества. Все галогенсодер-Жащие углеводороды предотвращают появление пены, ко низкомолекулярные соединения менее эффективны из-за высокой летучести. Наиболее употребительны вещества с высоким содержанием галогенов и полиме-ризованные соединения. Примеры фтор- или фторхлор-производные углеводородов с 5—50 атомами углерода в молекуле подавляют образование пены в смазочных маслах и консистентных смазках [c.109]

Одним из наиболее важных свойств фтористых соединений является исключительно высокая летучесть многих неионных фторидов. Наиболее летучими являются те, в которых атом металла окружен большим количеством атомов фтора, например четырехфтористая сера менее летуча, чем щестифтористая, пятифтористый мышьяк более летуч, чем трехфтористый, а восьмифтористый осмий имеет большую летучесть, чем шестифтористый. Известно, что фтор и многие его соединения имеют настолько высокую химическую активность, что работать с ними в обычной аппаратуре невозможно они вступают в химическое взаимодействие со стеклом, кварцем, а некоторые из высших фторидов элементов переходных групп разъедают даже платину. Из летучих неорганических фторидов представляют опасность при работе фториды азота, кислорода, серы, селена и теллура, фосфора, мышьяка, сурьмы, кремния, германия и др. Например, дифторид кислорода взрывает с парами воды, хлором, бромом. С точки зрения техники безопасности заслуживают особого внимания соединения фтора с галогенами (табл. 10). [c.61]

В соединениях титан обычно четырехгалентен, реже трех- и двухвалентен. Двухвалентные соединения неустойчивы. При нагреве титан взаимодействует с галогенами, кислородом, серой и азотом. Окислы титана в канале угольного электрода восстанавливаются до металла, который с углеродом образует тугоплавкий карбид титана Т1С (т. пл. 3140 °С, т. кип. 4300 °С). В ряду летучести А. К. Русанова титан и его окислы располагаются после ванадия и хрома. Основная масса титана при испарении его окислов из канала угольного электрода поступает в пламя дуги во второй половине экспозиции (рис. 109). При очень сильном нагреве титана с кремнием образуются силициды титана (т. пл. Т1512 [c.269]

Такая обработка не годится,- однако, для соединений типа RHgX (где X — галоген, а К органический радикал) вследствие летучести галогенидов ртути. В этом случае рекомендуется следующий ход анализа. Навеску в 0,2—0,3 г пробы помещают в коническ]гю колбу емкостью 300 мл, прибавляют 40 мл ледяной уксусной кислоты, обрабатывают 2 мл брома и дают постоять 20 мин. Вставляют в горло колбы маленькую воронку с обрезанной трубкой, прибавляют 3 мл соляной кислоты и восстанавливают ртуть, прибавляя небольшими порциями цинковую пыль при температуре ниже 50° С. По исчезновении окраски брома прибавляют избыток цинковой пыли и дают раствору стоять 3 ч или, лучше, оставляют его на ночь. Затем прибавляют 0,5 г тонко измельченного силикагеля для удаления коллоидной ртути и декантируют при слабом отсасывании через тигель Гуча, в который предварительно укладывают довольно толстый слой асбеста, покрытый слоем тонко измельченного силикагеля. Осадок несколько раз промывают декантацией и затем переносят обратно в колбу или весь тигель, или же только слой асбеста с находящимся на нем осадком и обмывают тигель над колбой 20 мл разбавленной (1 1) азотной кислоты. По око15[чании реакции прибавляют, 10 мл азотной кислоты, слабо нагревают до растворения всей ртути и приливают концентрированный раствор перманганата до появления розовой окраски, не исчезающей в течение 5 мин. Удаляют избыток перманганата, прибавляя но каплям свежеприготовленный раствор сульфата железа (И), и далее ведут анализ, как описано на стр. 248. [c.245]

Подгруппа галогенов VII6 среди продуктов деления представлена бромом и иодом. Все изотопы брома являются слишком короткоживущими продуктами деления п не обнарз живаются при переработке твердого реакторного горючего, но при определенных условиях вследствие повышенной летучести бром может извлекаться из жидкого атомного горючего вместе с газообразными продуктами деления. Из изотопов иода обнаруживаются стабильный J127, J12 (Г,,2 =1,72-107 лет), J>3 (Г,/2 = = 8,05 суток) и восемь более тяжелых короткоживущих изотопов. Изотоп представляет серьезную опасность при переработке твердого горючего в связи с уактив-ностью. Изотоп (7 i/2=6,7 ч) является материн- [c.84]

Фторуглеродные жидкости, совершенно не содержащие водорода и других галогенов, находят в последнее время все более широкое применение. Специфическими особенностями этих веществ являются их высокая термостойкость и стойкость к химическим реагентам, чрезвычайно низкое поверхностное натяжение и высокая летучесть. В настоящее время производятся фторуглеродные жидкости с самыми различными температурами кипения. Их получают прямым фторированием, электрохимическим фторированием и другими способами сравнительно безопасным и эффективным способом их промышленного производства является фторирование углеводородов под действием три-фтфида кобальта [c.20]

Астат At(0) обычно находится при отсутствии окислителей или восстановителей в кислых растворах. В отсутствие макроколичеств других галогенов (главным образом иода) At(0) характеризуется высокой летучестью, значительной склонностью адсорбироваться на металлических и стеклянных поверхностях и легкой экстрагируемостью из кислых водных растворов органическими растворителями. Так, за одно извлечение четыреххлористый углерод, бензол, толуол, циклогексан, н-гептан или изопрониловый эфир экстрагируют от 70 до 98% астата из равного объема водного раствора. Коэффициент распределения для астата в системе O U—0,01 н. ННОз равен 91, тогда как для ультрамалых количеств иода в той же системе—около 31 [47]. Это находится в согласии с наблюдаемой тенденцией к уменьшению коэффициентов распределения от иода к хлору. [c.212]

Органич. К. а. резко отличается от неорганич. анализа. Подавляющее большинство органич. соединений имеет ковалентный характер и потому каждое из них должно идентифицироваться индивидуально. Для этого сначала проводят реакции, определяющие принадлежность соединения к к.-л. классу органич. соединений, а затем — реакции, характерные для данного соединения. В органич, К. а. смесь веществ первоначально разделяют, основываясь на их разной летучести, растворимости или сорбции. К легколетучим относят вещества с т. кин. ниже 160°, к труднолетучим — ст. кип. выше 160°. Затем вещества разделяют по классам согласно их растворимости, преим. в воде и эфире. Наконец, применяют групповые реакции, с помощью которых устанавливают присутствие классов химич. соединений (спирты, фенолы, кислоты, амины и проч.). Некоторые химич. реакции позволяют перевести малоразличимую смесь веществ в вещества с достаточно различными физич. свойствами, что дает возможность отделять их далее посредством дистилляции или растворением. Напр., можно превратить смесь поликарбоновых к-т и аминокислот в летучие сложные эфиры, сравнительно легко разделяемые. При идентификации выделенного чистого вещества большое значение имеет элементарный К. а., проводимый обычными методами для открытия углерода, водорода, азота, серы, галогенов, фосфора, мышьяка и металлов, а также испытание основных физич. свойств (темп-р плавления и кипения, растворимости и определение молекулярного веса). См. также Элементарный анализ, Функциональный анализ. [c.252]

Образование расплавов В2О3 с кварцем уменьшает гигроскопичность остатка и сводит к минимуму вероятность образования ортоборной кислоты, летучей с парами воды. Опыт показывает, что эти две ошибки компенсируются и бор можно определять без внесения поправок на летучесть или гигроскопичность борного ангидрида. Оксид бора растворяет многие летучие оксиды гетероэлементов, например рения. В таких случаях прибегают к расчету их содержания по сумме привесов гильзы и контейнера (см. определение рения). Возможно одновременное определение С, Н, В, Hal или S. При анализе полигалогенсодержащих веществ, почти не содержащих водорода, добавляют навеску вещества, богатого водородом и разлагающегося (испаряющегося) в условиях, близких к таковым для анализируемой пробы. Таким способом удается полностью гидролизовать связь гетероэлемент — галоген и определить все четыре элемента. Например, карборан СгНВюС ]] анализируют с добавкой пальмитиновой кислоты или гексана [156, 158] (см. определение галогенов). [c.86]

Это обусловлено большой легкостью образования галогенводорода вследствие снижения энергии взаимодействия К— галоген в органических соединениях. По данным Хагинса [17], энергии химической связи углерод — галоген в этом ряду составляют соответственно 389,3 280,4 220 180 кДж/моль. Кроме того, эти закономерности объясняются понижением летучести галогенводородов с повышением молекулярной массы в указанном ряду, что увеличивает время нахождения галогенводородов в зоне огня. Очевидно, по этой причине алифатические галогенсодержащие соединения являются более эффективными антипиренами, чем ароматические [3]. [c.351]

Такая обработка не годится, однако, для соединений типа RHgX (где X—галоген, а R—органический радикал) вследствие летучести галогенидов ртути. В этом случае рекомендуется следующий ход анализа. Навеску в 0,2—0,3 г пробы помещают в коническую колбу емкостью 300 мл, прибавляют 40 мл ледяной уксусной кислоты, обрабатывают 2 мл брома и дают постоять 20 мин. Вставляют в горло колбы маленькую воронку с обрезанной трубкой, прибавляют 3 мл соляной кислоты и восстанавливают ртуть, прибавляя небольпшми порциями цинковую пыль при [c.223]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология