Этилбензол конфигурация

Сохранение или несохранение конфигурации у радикального центра можно исследовать не только на оптически активных веществах, для этого пригодны также и реакции с участием диастереомеров. Так, а-фенилэтильные радикалы, образующиеся при действии перекиси бензоила на этилбензол, димеризуются с образованием рацемической и мезо-форм 2,3-дифенилбутана [c.278]

Стереохимия реакции обмена была изучена на примере оптически активного этилбензола-а- было найдено, что каждый акт обмена а-Н в этом соединении происходит с сохранением конфигурации приблизительно на 82% [42]. [c.20]

Диспропорционирование алкилароматических углеводородов в присутствии жидкой HF и BFg за последние годы все больше выступает как самостоятельный метод синтеза различных алкилбензолов. Изучено диспропорционирование ксилола [41], нолиметилбензолов [42], этилбензола [43—45], смеси этилбензола и толуола [46], этилбензола и ксилолов [47—51], ж-диэтилбензола [52, 53], п.пропилбензола и изопропилбензола [54, 55], смеси толуола и ге-цимола [56], моно- и ди-трет.бутилбензолов [57, 58], смеси трет.бутилбензолов с ксилолами [59] и других высших алкилбензолов. В результате этих исследований показано, что диспропорционирование алкилбензолов нри температуре до 26° протекает с сохранением конфигурации алкильной группы. Наиболее легко мигрируют алкильные радикалы, имеющие третичные атомы углерода, и тем легче, [c.290]

Аномалия другого характера обнаруживается в случае циклизации 3-метилгептаиа. При этом образуются ожидаемые продукты циклизации, а именно этилбензол, п- и о-ксилолы ле-кси-лол в продуктах реакции отсутствует. Однако соотношение изомеров коренным образом отличается от вычисленного. Из табл. 6 видно, что и-ксилол образовался за счет выхода о-ксилола и этилбепзола. Согласно рассмотренной выше гипотезе Херипгтоиа и Райдила [7] это объясняется действием пространственных затруднений, подавляющих образование некоторых структур в переходном состоянии перед замыканием кольца. Влияние этих факторов показано на схеме Д, где рассмотрены различные возможные конфигурации исходного уг.леводорода, адсорбированного на поверхности катализатора. [c.287]

По аналогии со спектром кристалла нтм этилбензола подобное строение спектра может быть обусловлено специфической кристаллической структурой соединения, состоящей из двух симметрично независимых подрещеток, молекулы которых отличаются ориентацией и конфигурацией. В этом случае, вообще говоря, должно Б области 0-0 перехода наблюдаться четыре полосы поглощения, соответствующие возбуждению двух пар молекул, находящихся в элементарной ячейке, отличающихся по форме [51]. [c.182]

Ни в том, ни в другом примере связь с атомом дейтерия не разрывается, однако в реакции (1-6) участие дейтерия значительно больше. В этом случае атом дейтерия соединен с центральным атомом углерода, связи которого в процессе реакции переходят из тетраэдрической в плоскую тригональную конфигурацию. Для этой реакции изотопный эффект приводит к уменьшению скорости примерно на 15%, что может быть рассчитано исходя из найденной Стрейтвизером и Ван-Сикле [12] величины эффекта в реакции отщепления протона от толуола. В случае же этилбензола, дейтерированного по метильной группе (1-7), СОз-группа полностью сохраняет свою конфигурацию, и суммарный эффект замедления составляет лишь примерно 11%, что соответствует 3—4% на каждый атом дейтерия [12]. [c.96]

Восстановление оптически активных алкилгалогенидов алюмогидридом лития происходит, вероятно, по 5дг2-механизму, т. е. с изменением. конфигурации. Оптически активный а-дейтеро-этилбензол был получен восстановлением а-хлорэтилбензола алюмодейтеридом лития Ь1АШ4. [c.114]

Восстановление эфирной группы в атролактатах дает ряд соответствующих оптически активных гликолей, гидрогенолиз которых протекает как по С—0-, так и по С—С-связям с образованием, например, этилбензола в случае исходного 2-фенилпропандиола, вероятно, через промежуточное образование фенилпропана. На такой путь, например, указывает гидрогенолиз 2-фенилбутанола-1, который дает с сохранением конфигурации 2-фенилбутан [839] [c.283]

В настоящей книге много говорилось о молекулярной диссимметрии и приводилось немало примеров, когда оптическое вращение использовали в качестве метода для изучения молекулярной геометрии. Однако как с качественной, так и с количественной точки зрения почти не упоминалось основное соотношение между оптическим вращением и молекулярной диссимметрией, т. е. то, каким образом и в какой степени диссимметрия вызывает оптическое вращение. Это обусловлено историческими причинами, так как, хотя оптическое вращение было открыто в начале XIX столетия и к концу его стало мощным методом в руках химиков (см. гл. I), теоретическая трактовка этого явления сильно отставала, и лишь время от времени некоторые физики уделяли ей внимание. Прошло более ста лет, прежде чем Грэй, Маллеман, Борн и Бойс [1] стали разрабатывать молекулярную основу оптической вращательной способности, а удачные теории оптического вращения были предложены лишь недавно школами Куна [2], Кирквуда [3] и Эйрннга [4]. Эти теории позволили успешно предсказать конфигурацию (К)-(-1-)-бутанола-2 [2, 46], (Н)-(+)-2-эпоксибутана [36] и (Н)-(+)-1,2-дихлорпропана [36]. Также была правильно вычислена конфигурация (8)-(-Ь)-этилбензола-а-0 (гл. 3) [4е]. Более того, с помощью указанных теорий можно верно предсказать примерную величину оптического вращения . Однако в настоящее время, по-виднмому, не представляется многообещающим применение вышеупомянутых теорий вращения к более сложным молекулам [4 д, е]. Гораздо большего можно ожидать от теоретических расчетов, связанных с кривыми дисперсии оптического вращения (разд. 14-2). Кривые этого рода были успешно рассчитаны на основании данных о поглощении для таких сложных молекул, как 12-кетохолановая кислота [5а], так что в ближайшем будущем можно ожидать в этой области много интересных открытий [56—г]. Однако этот метод весьма сложен с математической точки зрения. [c.387]

Важным вопросом, слабо затронутым в литературе, является связь нафтеновых и ароматических углеводородов. Для высших фракций соответствие между двумя группами циклических углеводородов выражено вполне определенно увеличение содержания ароматических и нафтеновых циклов для каждой определенной нефти идет параллельно росту молекулярного веса фракций, хотя при сравнении разных площадей это не всегда имеет место. Более определенно рассматриваемая связь выявляется при сравнении содержания индивидуальных циклических углеводородов бензиновых фракций. Так, по данным Е. Г. Буровой и Г. Ходжаева (1963), среди ксилолов и этилбензолов нефтей Ферганы преобладают метаизомеры, соответственно среди нафтенов С, и Се преобладают соединения с заместителями в положении 1,3. На рис. 44, составленном автором, отчетливо видна близость конфигурации кривых изменения концентраций одинаково построенных нафтеновых и ароматических углеводородов (соответственно на концентрацию соединений 2 Сб — Со = 100%). [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология