Спектральное определение нефти

Соединения натрия могут попадать в топливо вследствие недостаточной промывки его водой после щелочной очистки, применяемой в отдельных случаях для снижения кислотности топлива или удаления из него сероводорода. Присутствие соединений ванадия возможно в топливах, полученных прямой перегонкой нефти соединения молибдена, а также кобальта, никеля и цинка могут попасть в реактивные топлива, прошедшие обработку в присутствии катализаторов, содержащих эти элементы. В комплексе методов квалификационной оценки реактивных топлив предусмотрено спектральное определение перечисленных элементов и установлено предельно допустимое их содержание (не более 10 %). [c.57]

Для уменьшения потерь во время сжигания нефти В. И. Ермакова разработала методы спектрального определения микроэлементов не в золе нефтей, а в коксе, получаемом из нефти в стандартных условиях [88, 141]. Экспериментально было установлено, что в тяжелых парах, образующихся [c.29]

Для определения ГАС, содержащих связи Н-гетероатом, в работах [129, 131 и др.] использованы полосы соответствующих валентных колебаний с максимумами близ 3590 (свободные фенолы), между 3490 и 3510 (свободные О—Н группы в карбоновых кислотах) и близ 3460 см (группа в карбазолах). Этот же спектральный диапазон (3200—3600 см- ) изучался при выявлении природы водородной связи в высокомолекулярных компонентах нефтей и битумов [228, 229]. [c.29]

С целью автоматизации метода определения воды, сокращения его продолжительности и возможности анализа на потоке нефти разработан ряд приборов, позволяющих регистрировать влажность нефти по электропроводности, оптической плотности и теплопроводности хроматографическим и спектральным методами. [c.142]

Современные методы для определения состава нефтей и нефтепродуктов можно разделить на четыре основные группы термические, адсорбционные, спектральные, химические. Их классификация, общие принципы осуществления и назначения даны на рис. 1.11. [c.15]

Для расшифровки состава природных органических соединений нефти и нефтепродуктов и характеристики их свойств применяются оптические методы. Сюда относятся инфракрасная и ультрафиолетовая спектрометрия, метод комбинационного рассеяния света, определения показателя преломления и оптической активности. Вещество, через которое проходит излучение, поглощает лучи только определенной длины волны (частоты), и по закону Кирхгофа само вещество излучает только те лучи, которые оно в данных условиях поглощает. Каждый ион, атом, молекула дают характерные частоты в спектре поглощения, спектре испускания и спектре комбинационного рассеяния. Задачей спектрального анализа является определение этих характеристических частот, зная которые, можно определить качественный состав углеводородной смеси. Для этого существуют таблицы характеристических частот индивидуальных углеводородов. Для количественного анализа еще необходима оценка интенсивности излучения. [c.228]

Для их раздельного определения весьма плодотворным оказался метод каталитической дегидрогенизации по Зелинскому. При дегидрогенизации предельного остатка бензиновых и керосиновых фракций на специальном катализаторе (палладий на активированном угле) при 300 °С шестичленные нафтены количественно превращаются в ароматические углеводороды с выделением водорода. Эта реакция очень подробно изучена и с успехом применяется при исследовании советских нефтей. Количество образовавшихся ароматических углеводородов определяется описанными выше методами. По разности между общим содержанием нафтенов и содержанием только циклогексановых судят о количестве циклопентановых нафтенов. Содержащие последних можно установить и прямым анализом физическими методами после дегидрогенизации и выделения образовавшихся ароматических углеводородов. Значения аг из табл. 1 в этом случае надо брать для цикло-пент новых углеводородов. При детализированных исследованиях предельные остатки подвергаются четкой ректификации и в узких фракциях нафтеновые углеводороды идентифицируются спектральными методами и по физическим константам. [c.66]

Одним из наиболее точных экспериментальных методов определения размеров коллоидных частиц является фотонная корреляционная спектроскопия [62 - 66]. Сущность метода заключается в определении коэффициента диффузии коллоидных частиц путем измерения спектрального состава рассеянного света. Результаты прямых измерений размеров асфальтеновых ассоциатов в модельных растворах углеводородов описаны в работе [64]. В качестве объектов исследования были выбраны первичные асфальтены, выделенные из гудрона смеси западно-сибирских нефтей и индивидуальные углеводороды толуол, циклогексан, н-пентан. Показано, что размеры асфальтеновых ассоциатов в зависимости от их концентрации в растворе (до 10% мае.) и растворителя варьируются от 2,0 до 13,5 нм. [c.84]

Разработанные ранее масс-спектрометрические методы анализа нефтяных фракций дают сведения о их групповом составе и позволяют установить наиболее типичные молекулярные структуры внутри любой группы соединений, рассматриваемой как один тип. Эта задача решается снятием и анализом полученных масс-спектров, сопоставлением качественных и количественных данных масс-спектров индивидуальных соединений и узких фракций со спектрами выделенных из нефтяного продукта концентратов, содержащих в основном определенный тип соединений. Снятие и обработка масс-спектров усложняются по мере утяжеления нефтяного сырья, каким являются изучаемые в данной работе экстракты остаточной нефти. В связи со сложностью состава и широким диапазоном изменения молекулярной массы, с преобладанием высокомолекулярной части масс-спектральный анализ не позволяет так определить количественное содержание групп по определенным структурным признакам, чтобы разница масс-спектров соедине- [c.59]

Экспериментальное определение элементного состава нефти основано на сжигании точной навески нефти и химическом или спектральном анализе состава продуктов горения. [c.72]

Содержание металлов в нефти и ее тяжелых фракциях наиболее точно определяют спектральными методами [8]. Для определения содержания ванадия существует стандартный химический метод (ГОСТ 10364-63) сжигание навески нефти до золы и последующий химический анализ этой золы на содержание в ней ванадия. [c.97]

Рассмотрены также методы углубленного изучения состава нефтей, включающие газохроматографические, оптические и спектральные методы анализа, молекулярную и изотопную масс-спектрометрию, методы определения микроэлементов и порфиринов. Приведены специальные химические методы исследования углеводородов нефти. Включены материалы по интерпретации результатов геохимических исследований. Рекомендована методика сбора, систематизации и обработки аналитических данных. [c.2]

Разделы, посвященные спектральным и оптическим исследованиям, включают в себя описание методов анализа по ИК-, УФ-и масс-спектрам, поляриметрию нефтей, а также определение микроэлементов и металлопорфириновых комплексов. Нашли отражение методы с использованием резонансных спектро.в (ЯМР я ЭПР). [c.4]

Определенный интерес представляет также изучение кислородных групп смол, являющихся отходом естественного метаморфизма при постановке опытов, моделирующих этот процесс. Наконец, химическое определение функционального кислорода может способствовать разработке экспрессных методов изучения смоли-сто-асфальтеновых компонентов нефти с помощью ИК-спектров поглощения, так как только при параллельном исследовании химическими и спектральными методами строения высокомолекулярных соединений нефти можно надеяться на успех в выяснении структурных элементов нефтяных смол. [c.170]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ МИКРОЭЛЕМЕНТОВ В НЕФТЯХ МЕТОДОМ ЭМИССИОННОГО СПЕКТРАЛЬНОГО АНАЛИЗА [c.280]

Почернения спектральных линий измеряют на микрофотометре МФ-2 или МФ-4. Для построения градуировочных графиков по абсолютным почернениям используют область нормальных почернений (прямолинейный участок характеристической кривой почернения фотопластинки). Некоторые элементы (V, N1, Ре и др.) в золах нефтей присутствуют в больших концентрациях определение больших концентраций элементов спектральным количественным анализом затруднено. [c.284]

Берман Е. Л. Спектрографическое определение никеля и ванадия с одновременным определением породообразующих элементов в золах нефтей и битумов.— В кн. Спектральный анализ в геологии и геохимии. М., Наука, 1967, с. 242—243. [c.423]

Неоднократно предпринимались попытки использования данных но интенсивностям некоторых полос поглощения в ИК-спектрах для количественной структурной характеристики нефтяных ВМС для установления средней степени ароматичности молекул (доли ароматических атомов С) / , соотношений групп СН, СН.2 и СНд в насыщенных фрагментах молекул и иных параметров [1, 44—46 и др.]. Критический анализ [47, 48] вскрыл неприемлемость таких подходов. Так, для определения фактора ароматичности предлагалось [44, 45] использовать выявленную для масляных фракций нефти эмпирическую связь этой величины с интегральной интенсивностью полосы поглощения при 1600 см [49] или с интенсивностью в максимуме той же полосы [50]. Мы измерили интегральную интенсивность этих полос в ИК-спектрах большого числа образцов ВМС, различающихся по молекулярным массам и гетероатомному составу [51], и нашли, что вычисления по [49] часто дают резко завышенные значения Д, для асфальтенов иногда даже превышающие 100%. На малую точность второй корреляции (относительная ошибка до 30%) указывают сами авторы оригинальной работы [50]. В то же время найденные по спектральным кривым коэффициенты погашения А ср в области 1545—1640 м (рис. 6.3) удовлетворительно коррелируют с величинами /а, рассчитанными на основе данных спектрометрии ПМР по методу, описанному далее в разд. [c.189]

В результате обработки межлабораторных цяннмт на ЭБМ с помощью машинной программы расчета показателей точности методов испытаний нефтепродуктов, приведенной в "Методике определения показателей точности методов испытания нефти и нефтепродуктов", установлены точностные показатели (теьбл.З), внесенные в стандарт првдпржатия--аттестат на метод спектрального определения ванадия,железа и кремния в нефтяных коксах. [c.122]

Получение корректных количественных данных о содержании микроэлементов в сырой нефти представляет собой сложную задачу, так как существуют многие источники ошибок, особенно ощутимых в связи с низкими уровнями определяемых концентраций. Отбираемые на месторождениях образцы нефтей в общем случае включают примеси минерализованной эмульсионной воды и твердых частиц, поэтому прямой анализ таких образцов даст результаты с погрешностью, соответствующей вкладам водной и минеральной фаз. При отделении минеральных примесей фильтрованием или центрифугированием с ними могут соосаж-даться макрочастицы асфальтенов — наиболее богатые микроэлементами компоненты нефти. Деэмульсация и обессоливание нефти с водной промывкой могут вызвать существенную утрату микроэлементов нефтяной фазой вследствие гидролиза солей металлов и нестойких комплексов. Значительные искажения исходного микроэлементного состава нефти могут иметь место из-за обмена металлами между образцом и деталями промыслового и лабораторного оборудования. Наконец, известно, что стадия озоления нефти, применявшаяся при фотоколориметри-ческом или эмиссионном спектральном определении, приводит к неподдающимся учету потерям микроэлементов, способных об- [c.145]

Известны работы, связывающие удельные коаффидиевты поглощения в видимой области и молекулярные массы нефтей / 28/. Средняя точность определения молекулярных масс соответствует данным криоскопичбсаого метода. Но эксщзесо-ность спектрального определения в 2-3 раза выше. [c.20]

Разработана [40] методика спектрального определения следовых количеств металлов в сырой нефти и нефтепродуктах. Для возбуждения спектров используется дуга постоянного тока. Анализ проводили на спектрографе Бауша и Юмба. Сила тока 10 А, время экспозиции 10 с, ширина шели 20 мкм, высота щели 3 мм, электроды угольные. При интервале концентраций ванадия 1-3 16 % ошибка определения не превышает 10%. [c.10]

В настоящее время по мере того, как изучение состава нефти продвигается в область соединений с большим молекулярным весом, определение индивидуальных углеводородов становится почти безнадежным. Даже путем комбинации химических и физических методов труднс, а часто и невозможно выделить требуемую простую фракцию. Даже если бы это и можно было сделать, для калибровки hj kho было бы такое большое количество индивидуальных соединений, которое нельзя получить в ближайшем будущем. Поэтому химики-нефтяники вынуждены ограничиться сведениями о типе молекул углеводородов и структурных групп. Возможно, что это является наиболее ценным применением спектроскопии. Другой вопрос, с которым иногда сталкивается химия нефти, это установление структуры отдельного соединения. Для этой цели пользуются характеристическими частотами, наблюдаемыми в спектрах для определенных структур. Никогда нельзя написать структурную формулу соединения только на основании спектральных данных. Однако, сопоставляя спектральные данные с данными, полученными другими методами, часто мо кно сделать выбор между несколькими взаимно исключающимися структурами. [c.320]

Первые работы но хроматографическому разделению порфириновых фрагментов [837—839] не выявили никакой дискретности их состава, а показали лишь многокомпонентность смесей й спектральные различия чисто механически отсекаемых фракций. Данные последних лет показали, что возможно разделение нефтяных порфиринов на дискретные, хроматографически однородные фракции и, следовательно, состав этих соединений в нефтях далеко не случаен и подчиняется определенным закономерностям. [c.153]

При исследовании высокомолекулярных фракций нефти ставится задача не идентификации индивидуальных соединений, а определения типов структур входящих в них компонентов. Такая задача в значительной мере разрешима потому, что, как указано выше, характеристические частоты отдельных групп почти не изменяются в зависимости от того, р какую молекулу данная группа входит. Однако нельзя делать заключение о строении неизвестного соединения или о структурно-групповом составе неизвестной смеси, исходя только нз спектральных данных. Лишь внимательцое, тщательное и осторожное сопоставление всех доступных химических данных об исследуемом веществе со спектральными характеристиками, проверяющее и подтверждающее выводы, сделанные при использовании каждого из методов, может привести исследователя к успеху. [c.238]

При глубоком обессоливании зольность нефти обычно выражается сотыми (реже десятыми) долями процента. Однако ванадий является весьма агрессивным компонентом тяжелых топлив (котельных, газотурбинных), и присутствие его в золе иефти нежелательно. Пысокое значение зольности, сопровождаемое повышенным содерлонием в золе кальция и натрия, свидетельствует о неудовлетворительном обессоливании нефти. В результате возникает эрозия аппаратуры, получаются зольные некондиционные котельные топлива и кокс. Определение зольности проводят по ГОСТ 1461—75. Состав золы устанавливают редко, только при специальных глубоких исследованиях нефти и ее остатков с использованием методов спектрального анализа. [c.63]

Стал применяться метод комбинационного рассеяния, разработанный Г. С. Ландсбергом и Л. И. Мендельштамом в СССР и С. Раманом в Индии. Этот метод заключается в следующем. Если просвечивать какое-либо вещество (в данном случае нефть или ее фракцию) монохроматическим, т. е. имеющим строго определенную длину волны, светом, то на фотопластинке, кроме спектральных линий источника света, обнаруживаются другие линии вследствие рассеяния света веществом, а также линии, характеризующие состав последнего. [c.219]

Получены многокомпонентные полимерные системы. Системы на основе концентратов асфальто-смолистых соединений и диеносодержащих кубовых остатков получены конденсацией прн температуре 100-170 " С в присутствии концентрированной серной кислоты, как каталитического и сульфирующего вещества [36] На основе асфальта деасфальтизации гудрона и смол от производства изопрена (зеленого масла) получены олигомеры Асмол и Асмол2 [37,38]. Другая группа полимерных систем получена неглубокой термической полимеризацией стирола в среде высокомолекулярной ароматической фракции арланской нефти при температурах до 200 - 250 °С [39], Химизм процесса в обоих случаях крайне сложен и мало изучен, тем не менее, отдельные де1 али процесса удается выявить. Реологическими исследованиями и спектральными методами определена энергия активации вязкого течения На рис 5 4 показана зависимость среднечисловой молекулярной массы, определенной по крио-скопическим данным от эффективного ПИ Для обоих систем, чем выше молекулярная масса, тем ниже ПИ. Известно, что с ростом степени конденсации я-электронных систем уменьшается ПИ и растет СЭ. Эти результаты означают увеличение доли полисопряженных ароматических систем в ходе полимеризации [c.102]

Сравнительно недавно предложена общая схема определения меркаптанов, сероводорода, элементарной серы, алифатических и циклических. сульфидов, дисульфидов, тисфенов и общей серы. Используются семь методов, основанных на сочетании полярографического, потенциометрического, спектрофотометрического, масс-спектрального и химического определений [43]. Опубликованы сравнительные результаты 20 качественных определений серы в нефтях [44]. [c.264]

Разработанные автором на основе квазилинейной связи спектральные экспресс-методы определения физико-химических характеристик исс углеродных смесей, нефтей, нефтяных остатков и товарных нефтепродуктов внедрены в БашНИИНП, ГрозНИИ, НГО Союз-нефтеотдача", в ВНИИЦ "Нефтегазтехнология". [c.8]

Нами изучены вакуумные газойли (исходные и гидроочищен-ныв), а также вторичные газойлевые фракции, полученные из нефтей различною углеводородного состава котуртепинской, самот-лорской и смеси аападно-сибирских. Дистиллятные фракции и крекинг-остатки изучались общепринятыми физико-химическими и спектральными методами. Из спектральных методик использовались как вновь разработанные - определение степени ароматичности, коэффициента коксообразующей способности, так и уже опубликованные /4/. [c.40]

В последнее десятилетие получили широкое развитие спектрально-флуоресцентные методы исследования органических веществ, в частности нефтей и нефтепродуктов (метод Шпольского), позволяющие значительно повысить точность работ. Предложенный метод заключается в экстрагировании из парафина масел и аренов октаном и фотографировании спектра флуоресценции этого экстрата при температуре кипения жидкого азота. Для определения содержания 1, 2-бензпирена полученный сцектр сравнивают со спектром октанового раствора 1, 2-бензпирена в концентрации 10" г/мл, снятым при тех же условиях [127]. Чувствительность определения 1,2 -бензпирена по этой методике составляет 10" °г/мл, что при использованной методике экстрагирования соответствует 0,48 10 г на 1 кг парафина. [c.83]

Определение состава и концентрации эпгх элементов проводят главным образом спектральным анализом золы, полученной при сжигании нефти. [c.88]

А.-а. а. примен. для определения как следов в-ва (до 10 %), так и макроколичеств приблизительно 70 элементов в раэл. объектах — воде, почве, продуктах жизнедеятельности организма, нефтях, минералах, сплавах и др. Метод использ. также для измерения нек-рых физ. и физ.-хим. величин — коэф. диффузии атомов в газах, т-ры газовой среды, теплот испарения элементов, энергий атомизации газообразных соед. (напр., МО, M I, M N) и т. д. ф Львов Б. В., Атомно-абсорбционный спектральный авализ, М., 1966 Прайс В., Аналитическая атомно-абсорбционная сиек-шоскопия, пер. с англ.. М., 1976 Б р и ц к е М. Э., Атомно-абсорбционный спектрохимический анализ. М., 1982. [c.59]

Для того чтобы зафиксировать легколетучие элементы, в начале съемки спектров силу тока в течение 1 мин следует брать несколько меньше до 5А в дуге постоянного тока, до 8А в дуге переменного. Во избежание выбросов пробы из электродов ее следует разбавить угольным порошком или пользоваться электродом с внутренним стерженьком, так как последний способствует более стабильному горению пробы в дуге постоянного тока. Съемку спектров производят на спектрографах, указанных выше. Для качественного определения элементов, присутствующих в пробах золы, рекомендуется рядом со спектром проб фотографировать спектр железа. По спектру железа и атласам спектральных линий [26 Калинин С. К- и др., 1959 г.] расшифровывают спектр золы на спектрограммах. Ввиду многолпнейности спектров золы нефтей и битумов при съемках на спектрографе дополнительно следует пользоваться для проверки обнаруженных спектральных линий отдельных элементов таблицами спектральных линий [26], проверяя возможность их перекрытий линиями основных зольных элементов (Ре, N1, V), спектры которых также многолипейны. В случае наложения на аналитические линии определяемых элементов линий других элементов необходимо проверить присутствие определяемого элемента по другим линиям, свободным от наложения. Обнаруженные элементы записывают в тетрадь одновременно можно указывать ориентировочно интенсивность линий (слабые, средние, сильные). Это позволит лучше ориентироваться при количественном анализе. [c.283]

В настоящей работе рассмотрено применение импульсной спектроскопии ЯМР Щ и 1 С для целей СГА фракций тяжзлых углеводородов нефтей. Основное внимание уделено методикам определения величин, непосредственно измеряемых в эксперименте, и методикам первичной обработки спектральных данных [c.138]

Разделение сигналов алифатических протонов на области поглощения Я , Яр и Ну до некоторой степени условно, так как при б = 1,0 и 2,0 м.д. значения спектральной плотности не равны нулю при любой рабочей частоте спектрометра. Причины перекрывания областей поглощения Щ и Ну в спектрах ароматических фракций в основном те же, что и в спектрах фракций ПЦП (см. п. 5.2). Дополнительное перекрывание этих областей возникает, если во фракции присутствуют пафтеноароматические фрагменты с СНд-грунпой у нафтенового цикла сигналы протонов таких СНд-групп расположены при б = 0,95 ч-ч-1,05 м.д. [15]. Перекрывание аналитических областей, обусловленное спин-спиновым взаимодействием протонов, не дает заметного вклада в погрешность определения Ну при анализе фракций сырых нефтей. В качестве примера в табл. 9 приведены результаты определения Ну по спектрам ПМР (60, 90 и 200 МГц) для различных фракций. Для продуктов нефтепереработки корректное определение Ну пока возможно на приборах с рабочей частотой не менее 200 МГц (см. п. 5.2). [c.171]

Как известно, существенную часть гетероатомных компонентов нефти составляют соединения с гетероатомами в алифатических фрагментах. Протоны алифатических СН-, СН,- и СНд-групп, находящиеся в а-положении к гетероатомам (Ягет), поглощают в том же спектральном диапазоне, что и Я (см. п. 4.2). Это приводит к систематической погрешности определения На, величина которой прямо пропорциональна Зал + 20ал (5ал, Оца — весовые доли серы и кислорода, входящих в алифатические фрагменты). Величина этой погрешности может достигать 50—100%. Использование дополнительных данных о содержании в исследуемой фракции различных серо- и кислородсодержащих соединений [5] уменьшает в 2—4 раза, но не устраняет указанную погрешность из-за невысокой точности определения гетерофункционального состава, а также из-за того, что неизвестно отношение Ягет/(5ап -Ь 2(9ал)- Рассматриваемой погрешностью можно, как правило, пренебречь, если количество гетероатомов во фракции много меньше (в десятки раз) количества ароматических С-атомов. [c.173]

Изложены основные принципы молекулярного масс-спектрального анализа углеводородов и ге--тероатомных соединений в нефтях, продуктах переработки нефти, угля, горючих сланцев. Рассматриваются вопросы представления масс-спектров сложных смесей, выделения аналитических признаков и определения калибровочных коэффициентов, методы качественного и количественного анализа группового состава. Приведены методики анализа насыщенных и ароматических углеводородов,, серо-, азот- и кислородсодержащих соединений и примеры их определения в нефтях. [c.239]