Диспропорционирование алкилбензолов

Второе следствие этого эффекта связано с особенностями механизма превращения органических веществ, включающего обычно много элементарных стадий. Повышение концентрации реагирующих веществ в порах катализатора сказывается, прежде всего, на скорости стадий, имеющих второй кинетический порядок. Именно поэтому условия протекания каталитических реакций в цеолитных порах благоприятствуют таким процессам, как перераспределение водорода, диспропорционирование алкилбензолов, олигомеризация олефинов. Отсюда, в частности,— высокие выходы предельных продуктов при крекинге углеводородов на цеолитных катализаторах. [c.52]

Константы равновесия реакций диспропорционирования при использовании в качестве катализатора бромистого алюминия зависят от соотношения бромида и углеводорода. Объясняется это значительными различиями в устойчивости комплексов алкилбензолов с разным числом алкильных групп [93]. Определение изомерного состава продуктов диспропорционирования алкилбензолов в присутствии 0,33 моля бромистого алюминия и 0,16 моля бромистого водорода показало, что фракция триалкилбензолов содержит практически только 1,3,5-изомер, а фракция диалкилбензолов — преимущественно ле-изомер. При диспро- порционировании н-бутилбензола при 100° в присутствии 0,2 моля хло-ео ристого алюминия фракция ди-н-бутилбензола на 90% состояла из чй л-изомера [95]. Существенно, что межмолекулярный перенос н-бутиль-уО ной [95, 96] и н-пропильной [8, 93, 97—99] групп не сопровождается их изомеризацией. Однако в случае н-октилбензола отмечено образование вгй производных с разветвленной цепью [100]. [c.17]

Позднее Лебедевым и Орешиным при изучении кинетики реакции диспропорционирования алкилбензолов было показано, что лимитирующей стадией процесса является внутримолекулярное превращение в о-комплексах последних. В результате этого алкильные группы могут переходить в состояние. тт-связанности с фиксацией положительного заряда на углеродном атоме боковой цепи. [c.69]

Что касается механизма образования бутилбензолов, то в данном случае невозможно диспропорционирование этилбензола в бензол и бутилбензол, так как в присутствии галоидных соединений алюминия идет диспропорционирование алкилбензолов только в ядро 2. Невозможно и алкилирование этилбензола этиленом в боковую цепь, так как алкилирование гомологов бензола в боковую цепь идет только в присутствии основных катализаторов кислые же катализаторы облегчают алкилирование в ядро Кроме того, мы также провели в наших условиях эти реакции и ни в одном случае не наблю-.дали образования бутилбензолов. Поэтому наиболее вероятно, что бутилбензолы при реакции бензола с чистым этиленом в присутствии хлористого алюминия образуются алкилированием бензола бутиленами, получающимися в результате диме-рц. ации этилена. [c.81]

В случае гомологов бензола имеют место два механизма поликонденсации низкотемпературный (400—700° С), в котором происходит полимеризация и дегидроконденсация исходных алкилбензолов, и высокотемпературный (выше 700—800° С), в котором происходит дегидроконденсация бензола, получающегося предварительно в результате гидрогеполиза и полимолекулярного диспропорционирования алкилбензолов [5, 7]. [c.192]

На катализаторах с высокой кислотной и низкой гидрирующей активностью превращения аренов во многом аналогичны каталитическому крекингу. Незамещенные моноциклические арены стабильны. Ме-тил- и этилбензолы вступают в реакции изомеризации (по положению заместителей) и диспропорционирования. Алкилбензолы с более длинными цепями деалкили-руются. Образовавшиеся алкильные карбкатионы после изомеризации подвергаются Р-распаду и насыщаются по схеме, описанной для гидрокрекинга алканов, с образованием смеси низкомолекулярных алканов нормального и изостроения. Алкилбензолы, кроме того, могут превращаться в тетралин и индан по схеме [c.232]

Диспропорционирование алкилароматических углеводородов в присутствии жидкой HF и BFg за последние годы все больше выступает как самостоятельный метод синтеза различных алкилбензолов. Изучено диспропорционирование ксилола [41], нолиметилбензолов [42], этилбензола [43—45], смеси этилбензола и толуола [46], этилбензола и ксилолов [47—51], ж-диэтилбензола [52, 53], п.пропилбензола и изопропилбензола [54, 55], смеси толуола и ге-цимола [56], моно- и ди-трет.бутилбензолов [57, 58], смеси трет.бутилбензолов с ксилолами [59] и других высших алкилбензолов. В результате этих исследований показано, что диспропорционирование алкилбензолов нри температуре до 26° протекает с сохранением конфигурации алкильной группы. Наиболее легко мигрируют алкильные радикалы, имеющие третичные атомы углерода, и тем легче, [c.290]

Диспропорционирование алкилбензолов на бензол и диалкил-бензолы, происходяшее при 0° под действием смесей бромистого водорода с бромистым алюминием [108], а также ряд других реакций диспропорционирования алкилбензолов [109] протекают без перегруппировки мигрирующей группы (например,. ч-про-пильная группа не перегруппировывается в изопропильную). Следовательно, по-видимохму, невероятно, что свободные алкильные ионы карбония являются здесь промежуточными продуктами реакции. [c.186]

Карбонийионная активность цеолитов непосредственно связана с участием протонов в образовании промежуточных карбониевых ионов. Изомеризация олефинов, дегидратация спиртов, крекинг парафинов и алкилароматических углеводородов на цеолитах по механизму не отличаются от этих реакций на аморфных алюмосиликатах. Предложенные механизмы достаточно хорошо обоснованы, поскольку они исходят не только из результатов кинетических измерений, но и из данных, полученных изотопными и спектроскопическими методами. Реакции изомеризации и диспропорционирования алкилбензолов, без всякого сомнения, также катализируются протонами, однако на основе имеющихся данных их точный механизм пока нельзя установить. [c.106]

Примером разрушения а-комплексов с потерей алкильного катиона является дезалкилирование вторичных или третичных — но не первичных — алкилбензолов при совместном действии галогеноводородов и галогенидов алюминия эта реакция, конечно, обратна реакции алкилирования [36]. Освобождающийся карбониевый ион может подвергаться перегруппировке и дальнейшим реакциям с присутствующими ароматическими веществами. По такому пути может происходить диспропорционирование алкилбензолов в сходных, но более мягких условиях. В присутствии фтористого водорода и фтористого бора [166] или бромистого водорода и бромистого алюминия [167] многие моноалкилбензолы быстро превращаются в бензол и соответствующий 1,3-диалкилбензол, в то время как диалкил-бензолы более медленно переходят в бензол и 1,3,5-триалкилбензолы. При диспропорционировании первичных алкилбензолов структура алкильных групп сохраняется [166, 167]. Скорость, с которой реагируют моноалкилбензолы, изменяется в зависимости от природы алкильной группы в ряду [c.87]

Были описаны некоторые активные катионные катализаторы, которые, насколько известно, не применяли в исследованиях полимеризации. Френсис [44] показал, что растворы хлористого алюминия в некоторых органических растворителях имели необычно высокую активность при алкилировании и изомеризации в сравнительно мягких условиях, когда А1С1з присутствовал в молярном избытке. В качестве растворителей использовали ацетон, двуокись серы, этилацетат, этиловый эфир, нитробензол, бензофенон, изопропилацетат и изопропиловый эфир, В присутствии системы фтористый алкил — фтористый бор протекала реакция перехода водорода при само-алкилировании изобутилена при—80° [45]. Мак-Коли и Лайен [46] вызывали диспропорционирование алкилбензолов действием НР — ВРз и нашли, что ароматические комплексы получались также в присутствии фтористого водорода из других фторидов металлов Т1р4, ЫЬРб, ТаРб [47. Все эти каталитические системы в соответствующих условиях должны проявлять активность в полимеризации. [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология