Поляризуемость стереохимия

В табл. 1 дается характеристика связей различных типов . Помимо геометрических параметров — длин связей и валентных углов, в таблице приведены и другие характеристики — энергии связей, их полярности и поляризуемости. Эти последние формально не имеют отношения к предмету стереохимии, фактически же весьма важны при любом теоретическом рассмотрении свойств молекул. [c.17]

Реакция, осуществимая с термодинамической точки зрения, может идти со скоростью, недоступной наблюдению из-за отсутствия подходящего механизма реакции. Очевидно, необходимо разобраться в факторах, определяющих такое поведение. Кинетика реакций позволяет сравнивать количественно разные реакции, и на основании систематических кинетических исследований можно судить об относительной роли различных факторов, способных влиять на скорости реакций. Эти соображения в полной мере применимы к кинетическим исследованиям реакций, в которых участвуют координационные комплексы переходных элементов, впредь называемые просто комплексами . Кинетическое поведение этих комплексов является типичным для поведения соединений большинства элементов периодической системы, поскольку, рассматривая разные комплексы, можно варьировать почти любой фактор, влияющий на скорость реакций соединения. В число этих факторов входят валентность центрального атома металла, его стереохимическая конфигурация, а также электроотрицательность, поляризуемость, а также размеры и стереохимия лигандов, координированных с центральным атомом. [c.80]

Стереохимия реакций присоединения имеет значение лишь тех случаях, когда возникают два асимметрических атома углерода, а также у циклических соединений, в которых затруднено вращение вокруг простой связи С—С. Закрепляющий конфигурацию эффект электрофильного агента, присоединившегося к олефину на первой стадии реакции, возрастает при повышении его поляризуемости в ряду С1<Вг<1. [c.352]

Прочность образуемых комплексных соединений определяется прежде всего природой иона-комплексообразователя и лиганда. Наиболее важными характеристиками центрального атома с этой точки зрения являются степень окисления, размеры, электронная структура, поляризующее действие, электроотрицательность [1—3, 39—41]. Стабильность хелатов зависит от тех же характеристик лиганда и, кроме того, от природы атома лиганда (донорного атома), через который осуществляется связь с центральным атомом, и степени его поляризуемости, увеличивающейся при наличии двойных связей в молекуле. Координационное число центрального атома, стереохимия и прочность образуемых комплексов определяются этими же характеристиками. [c.17]

Характер кинетики процесса дает возможность судить об относительной роли факторов, способных влиять на скорость комплексообразования. В число этих факторов входят электронное состояние центрального и донорных атомов, их стереохимическая конфигурация, электросродство и поляризуемость, а также размеры и стереохимия координируемых лигандов. [c.32]

Электронодонорные свойства атома-донора обусловлены его электронной плотностью, которая помимо собственной электронной конфигурации зависит от поляризуемости атома донора и атомов, непосредственно с ним связанных. Для атомов кислорода, азота и серы поляризуемость изменяется в ряду Оопределяет влияние всей молекулы лиганда на электронодонорные свойства атома-донора и прежде всего присутствие в молекуле нуклеофильных или электрофильных заместителей, увеличивающих или уменьшающих электронную плотность на атоме-доноре вследствие индуктивного эффекта большую роль играет стереохимия лигандной группы в целом и возможность образования хелатных структур. [c.167]

Стереохимия электромерной поляризуемости [90]. Пути поляризуемости основных состояний предопределены волновыми функциями возбужденных состояний молекул, поэтому полярные реагенты, вызывающие электромерный эффект, будут предпочтительно атаковать те положения, в которых в некотором низколежащем возбужденном состоянии имеется избыток или недостаток электронов в зависимости от требований реагента. Как было показано в разд. 3,ж, в сопряженных ненасыщенных системах [c.93]

Величину каждого эффекта в отдельности можно оценить путем независимых друг от друга наблюдений. Дипольный момент, определяемый симметрией в распределении зарядов в дипольных молекулах, точно вытекает из измерения. В случае квадрупольных молекул соотношения величин квадрупольных моментов можно получить, по крайней мере в общих чертах, из пространственных моделей, даваемых стереохимией, так как распределение электрических зарядов в пространстве определяется распределением центров тяжести атомов. Поляризуемость получается из молекулярной рефракции экранирующий эффект — из зависимости молекулярьюй поляризации от концентрации раствора ориентационный эффект в жидкостях, состоящих из квадрупольных молекул, в общем изменяется параллельно с величиной [c.185]