Комплексные Пейроне

Комплексный неэлектролит [Р1(ННз) гСЬ] существует в виде двух изомеров. Растворимость одного из них в воде растет с повышением температуры, другого (соль Пейроне) — уменьшается. Выяснить, какой из этих изомеров цис-, какой транс- удалось в 1936 г., спустя много десятилетий после их получения (установить строение позволило измерение дипольных моментов). Оказалось, что цис-изомер — это соль Пейроне ([х =т 0). [c.577]

Открытие Пейроне изомерии комплексных соединений платины(Н)> [c.37]

Объяснение эмпирических правил Пейроне и Иергенсена с точки зрения закономерности трансвлияния, направленность действия лигандов и, наконец, возможность оценки относительной способности лигандов к трансвлиянию позволили Черняеву сравнить обнаруженное явление с особого рода каталитическим процессом, локализованным и свойственным внутренней сфере комплексного соединения. К внутримолекулярному катализу друг друга (трансвлиянию) способны только радикалы, находящиеся на одной и той же координате вернеровских фигур, изображающих строение внутренней сферы комплекса ,— писал он 167, стр. 106]. В этом определении Черняев прозорливо отметил термодинамическую сущность явления транс влияния, подтвердившуюся позже многочисленными экспериментами. [c.48]

Комплексное соединение (ГI(NПз)2 l2l (неэлектролит) существует в виде двух изомеров. Растворимость одного из иих в воле растет с повышением температуры, другого - уменьшается. Выяснить, кякой из этих изомеров цис-, какой транс- удялось в 1936 г., спустя много десятилетий после их получения (строение установлено путем измерения дипольных моментов). Цис-изомер 0) носит название соль Пейроне . [c.547]

К исследованиям в области химии комплексных соединений при высоких давлениях относится также работа А. ]И, Рубинштейна и Л. Ф. Верещагина [139], установивших, что при 45—65° и давлении 4250 атм происходит реакция образования соли Магнуса ( = 3,9г/сл ) из соли Пейроне ( = 3,7 г1см - ) [c.81]

Таким образом, с помощью рассмотренной номенклатуры можно составить рациональное название для любого комплексного соединения. Однако они являются весьма громоздкими и иногда неудобны для произношения. Это объясняет, почему химики, которым приходится иметь дело с этими соединениями, часто предпочитают пользоваться такими названиями, как лутеосоль, нурнуреосоль, хлороплатинат, соль Пейроне и т. п. названия эти, хотя и не рациональные, но зато они коротки и удобны в произношении. Такое положение с номенклатурой комплексов напоминает ноложение с номенклатурой органических соединений. Как известно, существует женевская номенклатура, согласно которой органическим соединениям даются рациональные обозначения. Так, этиловый спирт но женевской номенклатуре должен называться этанолом. Однако название это не вытеснило из употребления привычный термин спирт. То же наблюдается и по отношению к комплексным соединениям. [c.115]

При исследовании термической устойчивости комплексных соединений платины и палладия авторы установили температуру дегидратации комплексных соединений и, в частности, хлоропент-амминоплатенитрата, что четко выражено на термограмме (рис. 7). Это дало возможность открыть существование одноводного гидрата [Р1 (МНз)аС1] (Ы0з)з Н20. Исследование явления изомеризации позволило установить экзотермические эффекты данного явления. Так, для перехода соли Пейроне в соль Рейзе они фиксируются в пределах 210—290 (рис. 8). Исследование влияния внешней сферы на термическую устойчивость комплексных соединений показало, что в ряде пентамминов четырехвалентной платины с различными анионами температура начала разложения для [Р1 (ЫНз)5 С1] С1з равна 170 , для [Р1 (ЫНз)5С1](КОз)з—253 , для [Pt(NHз)5 l]2( 20,)з—175 и для [Р1 (ЫНд) С ] 50401—360 . [c.25]

Переход в комплексной с о л и. Рассматриваемый ниже процесс является химической реакцией полимеризации неорганического соединения, а не полиморфным переходом. Если посредством воды подвергать сжатию соль Пейроне — (ЫНз)2С12Р1, то при комнатной температуре и при давлении 4250 атм никаких изменений не происходит. [c.375]

В период создания этого Института и начала работы в нем А. А. Гринберга координационная теория признавалась далеко не всеми химиками, подвергалась многочисленным нападкам. Некоторые ученые видели недостатки этой теории в том, что отдельные соединения, предсказываемые координационной теорией, никак не удавалось получить, например пентаммин платины (IV). Именно в это время Рейлен и Нестле поставили под сомнение плоскостное строение комплексных соединений платины (И), заявив, что хлорид Пейроне и хлорид второго основания Рейзе имеют разный молекулярный вес. [c.13]

В молодые годы И. И. Черняев своими руками проделал колоссальную синтетическую работу в области химии платиновых металлов. Он дал координационной химии не только закономерность трансвлияния, по и огромное количество новых соединений. Он много занимался вопросами аффинажа платиновых металлов, и в этой области ему принадлежат оригинальные методы получения платины, осмия и рутения. Промышленность платиновых металлов в СССР в значительной мере является детищем Ильи Ильича Черняева. Из работ Ильи Ильича по химии платиновых металлов подавляющее большинство относится к самой платине, многие его исследования связаны с изучением эффекта трансвлияпия. Нельзя не отметить, что закономерность трансвлияния была установлена не при рассмотрении им уже открытых закономерностей в химии комплексных соединений платины, таких, как закономерности Пейроне, Иергенсена, Курнакова, а была выведена независимо, и с ее позиций были объяснены эти известные закономерности. [c.47]

Однако попытка использовать методику разделения обменивающихся форм, описанную американскими химиками [79] для соответствующих хлоридных комплексов, в данном случае оказалась безуспешной. Речь идет о невозможности разделять галоген-ион и диаммин с помощью азотнокислого серебра ввиду того, что AgNOg осаждает также и комплексный Вг". Безуспешной также оказалась попытка применить хроматографические методы разделения. Мы хотели отделить диамминдибромид платины от Вг", используя свойство смол ие поглощать нейтральные молекулы комплексов. К удивлению мы обнаружили, что активный диамминдибромид в известной степени задерживался на смоле А В-17. Такой же результат несколько раньше был получен Гринбергом и Никольской на хлоридах, в частности па соли Пейроне [80]. [c.197]

Допущение Вернером вступления кислотных остатков в транс-положение друг к другу отнюдь не означало открытия транс-влияния. Хорошо известно, что наряду с этой закономерностью, экспериментально установленной Йергенсеном и получившей в работе Вернера стереохи-мическое истолкование, в химии комплексных соединений платины существовали и такие закономерности, как закономерность Пейроне (цис-встунление молекул аммиака и аминов в соединения типа K2[PtX4]) и закономерность Н. С. Курнакова. До работы И. И. Черняева все эти закономерности не были связаны между собой, и только И. И. Черняев показал, что все они вытекают из более общей сформулированной им закономерности транс-влияния. [c.240]

В книге прослеживаются пути экспериментального обоснования закономерности трансвлияния по работам И. И. Черняева, его учеников и последователей, показывается, в частности, объяснение эмпирических правил Иергенсена, Пейроне, Курнакова с позиций закономерности трансвлияния, проявление трансвлияния в комплексных соединениях платины(1У), других платиновых и некоторых переходных металлов, обнаружение способности к трансвлиянию лигандов различной природы и раскрытие связи трансактивпрующей способности лигандов с их восстановительными свойствами и склонностью к комплексообразованию. Достаточно полно нашла отражение в книге роль А. А. Гринберга в объяснении закономерности трансвлияния, открытии г ис-эффекта и разработке его кинетического аспекта. [c.7]

В 1844 г. М. Пейроне в лаборатории Либиха в Гиссене поставил цель изолировать основание Р1(МНз)4С12(0Н)2. Однако в процессе работы исследование получило совершенно иное направление, которое имело важное значение как в химии комплексных соединений платины, так и в координационной химии вообще. Пейроне [c.37]

Правило Пейроне. Взаилюдействие аминов и комплексных ионов типа [Р1Х4] , где Х = С] , Вг, 1 , S N , N , КОг", приводит к образованию диаминов [Р1А2Х2] г г<с-конфигурации. Реакцию схелгатично можно изобразить следующим образом [c.41]

В 1925 г. учеником Л. А. Чугаева И. И. Черняевым была открыта важнейшая в координационной химии закономерность взаимного влияния лигандов — трансвлияние. Следует особо подчеркнуть, что для обоснования закономерности трапсвлияния были привлечены уже известные в химии комплексных соединений платины эмпирические правила г ис-вступления Пейроне, трансрасщепления Иергенсена и тиомочевинного замещения Курнакова. Вместе с тем закономерность трансвлияния впервые дала возможность связать воедино и объяснить эти правила. [c.168]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология