Равновесие ассоциации—диссоциации

Приведен обзор работ по исследованию структуры кристаллов с преимущественно ионным типом связи (фториды, окислы, сложные кислородсодержащие соединения), содержащих примеси трехвалентных редкоземельных элементов (ТН +). Малая ширина линий поглощения и люминесценции, высокая чувствительность спектрального положения, числа и интенсивности линий ТН + к тонким изменениям структуры кристалла в целом и структуры ближайших координационных сфер примесных ионов — все это делает возможным с помощью спектроскопических методов анализировать детали кристаллической структуры и равновесия примесных дефектов. Изложен теоретический метод расчета равновесия ассоциация — диссоциация точечных дефектов в примесных кристаллах. Обоснован метод анализа примесных комплексов по концентрационной зависимости спектров поглощения — метод концентрационных серий. Показано, что концентрации сложных примесных комплексов зависят от концентрации примеси, от температуры равновесия, присутствия дополнительных примесей и порядкового номера редкоземельного иона. Получено хорошее совпадение теоретических и экспериментальных концентрационных изотерм комплексов разной структуры. Определены энергии связи в парных и более сложных комплексах в кристаллах флюорита и показано, что энергии связи зависят от температуры равновесия. Показано, что характер спектров поглощения и люминесценции трехвалентных редкоземельных ионов, в частности ширина спектральных линий, отражает структурную упорядоченность кристалла, а число линий характеризует число кристаллографических неэквивалентных положений. В некоторых случаях по спектрам поглощения можно судить о механизме встраивания примесей в поверхность растущего кристалла. Так, оказалось, что при росте кристалла флюорита с примесью фтористого неодима примесь встраивается в кристаллическую решетку в виде парных и четверных комплексов. [c.405]

Поверхность фазы носителя рассматривают в целом как имеющую однородное распределение иммобилизованных антител, но это очевидное упрощение. Существует доказательство, что поверхность имеет фрактальную геометрию, где адсорбированные антитела собраны в островки высокой плотности, разделенные областями с малой населенностью (рис. 7.9-8,б). Обычное равновесие ассоциации/диссоциации между антителом и антигеном также имеет тенденцию к нарушению, поскольку крайне высокая локальная поверхностная концентрация антител в островных кластерах препятствует диссоциации антигена, и поэтому, если антиген был уже связан, процесс в значительной степени становится необратимым. [c.575]

Глутаматдегидрогеназа находится в состоянии равновесия ассоциации — диссоциации с субъединицами, обладающими ферментативной активностью молекулярный вес минимальной по массе ферментативно активной субъединицы равен 310 000 [9, 10]. Из результатов измерения вязкости и рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами следовало, что молекула этого фермента имеет удлиненную форму в ассоциированном состоянии, а при диссоциации происходит ее поперечное расщепление [8]. Данные электронной микроскопии (рис. 5) подтвердили это заключение. Субъединицы с М 310 ООО состоят из полипептидных цепей (М 50 ООО—60 000), обнаруживаемых в условиях денатурации. [c.401]

Равновесие ассоциации — диссоциации [c.428]

Предложено несколько механизмов равновесия ассоциации — диссоциации [2, 3, 5, 9]. Среди них имеется два предельных случая а) замкнутое (одноступенчатое) равновесие ассоциации — диссоциации без образования промежуточных соединений [уравнение (10), в котором Ml —мономер] и б) открытое равновесие ассоциации —диссоциации с последовательным присоединением мономеров без ограничения, согласно уравнению (II), и с одинаковыми константами равновесия на каждом этапе. [c.429]

Исследование равновесия ассоциации — диссоциации обычно проводят методами седиментационного равновесия и измерения светорассеяния, однако возможно также использование методов осмотического давления и хроматографии на молекулярных ситах. Способы интерпретации экспериментальных данных описаны рядом авторов [2, 3, 5, 6 и 160-164]. В настоящее время путь выяснения истинного механизма ассоциации заключается в сравнении экспериментальных данных с кривыми, рассчитанными для различных модельных механизмов. [c.429]

Равновесие ассоциации — диссоциации для глутаматдегидрогеназы печени быка может быть описано как открытое [c.430]

Все формулировки эквивалентны. Константы взаимосвязаны, например Км, и Кшг, —через равновесие ассоциация—диссоциация [c.250]

В-третьих, наличие суб Ьединичной структуры у многих белков позволяет клетке легко регулировать их активность, например, путем смещения равновесия ассоциация — диссоциация в ту или иную сторону. [c.122]

Примером замкнутого равновесия ассоциации — диссоциации может служить гемэритрин (в форме комплекса с азидом) из Со11тд1а gouldii. По данным седиментационного равновесия константа равновесия для ассоциации — диссоциации между мо- [c.429]

Видимо, указанный механизм является единственно обосно ванным, потому что ассоциированная молекула образуется взаимодействием концевых групп субъединиц, что приводит к образованию палочкоподобных частиц. Замкнутое равновесие ассоциации — диссоциации по уравнению (10) исключается. [c.433]

В большинстве исследований равновесий комштексообразования в смесях выбор растворителей определяется взаимной растворимостью всех компонентов системы. Целью многих работ являлось не определение влияния растворителя, а установление состава и устойчивости образующихся комплексов, а иногда и выяснение факторов, определяющих эти состав и устойчивость. Выбор типа растворителей в смеси определялся тем, чтобы одним компонентом была вода, а другим - органический растворитель, способствующий увеличению растворимости комплекса. Приготовление такого рода смесей растворителей можно рассматривать как разбавление водных растворов органическими растворителями, смешивающимися с водой. Это вызьшает сдвиг в равновесиях ассоциация — диссоциация, существующих в растворах. Как было упомянуто в предыдущем разделе, имеются различные причины для такого сдвига нарушается сама структура воды, возникают новые равновесия сольватации, уменьшение активности воды вызьшает понижение концентрации и устойчивости аквакомплексов, изменение диэлектрических свойств среды приводет к изменению коэффициентов активности в равновесиях и т. д. [c.218]

В дальнейшем Лидиардом [3] было дано лучшее приближение к решению проблемы с учетом деталей равновесия ассоциация — диссоциация. Для систем, где время жизни комплексов намного больше, чем среднее время процесса перескока примесного иона в ассоциированную вакансию, т. е. время обмена иона и вакансии местами, измерения коэффициентов диффузии примеси позволяют найти степень диссоциации как функцию концентрации примеси и температуры. [c.124]

СТАТИСТИКОТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЙ РАСЧЕТ РАВНОВЕСИЯ АССОЦИАЦИИ—ДИССОЦИАЦИИ СТРУКТУРНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ В ПРИМЕСНЫХ КРИСТАЛЛАХ [c.285]

Процессы образования и разрушения ассоциатов нерегулярных с.э. удобно рассматривать как квазихи-мические реакции ассоциации—диссоциации, в которых различные с.э. выступают как реагирующее компоненты, а кристалл представляет собой среду — своего рода растворитель. Особенность этой среды состоит в том, что ионы реагирующих компонентов распределены в ней не произвольно, а могут занимать лишь строго фиксированные положения, заданные узлами кристаллической решетки. Рассмотрим равновесие ассоциации-диссоциации ионов ТКса и междоузельных ионов Рг [25] [c.288]