Реакции образования и расщепления поперечных связей

Г. РЕАКЦИИ ОБРАЗОВАНИЯ И РАСЩЕПЛЕНИЯ ПОПЕРЕЧНЫХ СВЯЗЕЙ [c.394]

Одной из основных проблем, свойственной всем исследованиям поперечных химических связей в белках, является установление наличия этих связей, их количества и распределения в сетчатой структуре. Эта проблема актуальна также и для всей химии полимеров, в частности для таких продуктов, как вулканизованный каучук, модифицированные целлюлозные материалы, регенерированные белковые волокна и различные типы пластмасс. Поскольку интерпретация результатов исследования различных реакций образования и расщепления поперечных связей будет дана на основании методов, используемых для определения этих связей, ниже кратко рассматриваются те методы, которые оказались наиболее ценными при исследовании шерсти. [c.395]

Реакции образования и расщепления поперечных связей 397 [c.397]

Любой фактор, влияющий на скорость реакции, участвующей в процессах биосинтеза или распада любого компонента клетки, должен оказывать прямое нли опосредованное воздействие на общую картину метаболизма. Таким образом, можно уверенно утверждать, что любая химическая реакция, которая вносит хотя бы незначительный вклад в метаболизм, может играть роль регулятора. Поскольку молекулы могут взаимодействовать друг с другом самыми разнообразными путями, число реакций, оказывающих регуляторное влияние на метаболизм, очень велико. Маленькие молекулы действуют на макромолекулы в качестве эффекторов, изменяющих конформацию и реакционную способность биополимеров. Ферменты взаимодействуют друг с другом, следствием чего может явиться их расщепление, окисление, а также образование агрегатов с поперечными связями. Трансферазы присоединяют фосфатную, гликозильную, метильную и другие группы к разным ак- [c.502]

Ультрафиолетовое излучение (длина волны 2537 А) используется для сшивания при комнатной температуре пленок из полиэтилакрилата и придания им нерастворимости [2531. Изучение зависимости содержания гель-фракции от продолжительности облучения дает соотношение между интенсивностями процессов деструкции и сшивания /a, равное 0,50. При введении поправки на толщину облучаемой пленки [254] эта величина существенно уменьшается. Масс-спектральный анализ газообразных продуктов, образовавшихся при облучении в течение 4 и 16 час, дает следующие результаты метан 33,9 и 44,7%, окись углерода 59,2 и 45,6%, углекислый газ 6,2 и 8,9%, водород 0,7 и 0,8%. Наличие в газообразных продуктах фотолиза метана и отсутствие этана не могут быть удовлетворительно объяснены. Кроме того, можно предположить, что реакции отщепления и расщепления боковых цепей должны являться основными процессами фотолиза. Было установлено [255], что образование поперечных связей может протекать по следующей схеме [c.189]

Радиационная деструкция. При облучении полимеров у-лучами, а также при воздействии на них нейтронов и электронов деструкция происходит вследствие резкого возрастания внутренней анергии и уменьшения прочности связей в макромолекулах. Радиационная деструкция особенно заметна в том случае, когда из двух одновременно протекающих радиационно-химич. реакций — образования поперечных связей между макромолекулами и расщепления главных цепей полимерных молекул, отщепления атомов (или групп) — преобладает вторая. При облучении от полимеров отщепляются [c.535]

Деструкция целлюлозы может происходить не только под действием тепловой энергии, но и при механическом воздействии, нанример на шаровой мельнице [176, 387] (см. также гл. XIV). Разрушение целлюлозных текстильных изделий и бумаги под действием видимого или ультрафиолетового света наблюдалось уже давно, и опубликовано много обзорных работ по этому вопросу [3, 329]. Недавно было изучено влияние излучений высокой энергии [31, 32, 195]. Маловероятно, что во всех случаях происходит избирательный разрыв каких-либо специфических связей но-видимому, в первую очередь разрываются связи, обладающие низкой энергией. Образующиеся при этом радикалы участвуют в побочных реакциях. Наряду с деструкцией может происходить образование поперечных связей. (Общие вопросы радиационного расщепления макромолекул изложены в гл. УН1-В.) [c.294]

Количественно радиационно-химические реакции характеризуются обычно величиной G. Сд, нанример, составляет число актов расщепления полимерных цепей, приходящееся на 100 эв энергии излучения, поглоБденной полимером. В дальнейшем изложении будут использованы TaKHie и другие величины, "д и Е , отвечающие величине поглощенной полимером энергии в электроновольтах, расходуемой соответственно на один акт деструкции главной цени или иа образование одной поперечной связи. [c.98]

Вторая стадия процесса усиления — вулканизация — заключается в нагревании под давлением каучука с сажей, серой и другими компонентами, добавленными во время вальцевания. Реакция, протекающая между молекулой каучука и серой, заключается в образовании серой поперечных связей между люлекулами каучука (рис. 17). Добавляемый к смеси ускоритель способствует образованию радикалов серы в результате расщепления ее молекулы, имеющей циклическую структуру. Предполагают, что такое же действие могут оказывать бензпирановые группировки, концентрация которых в печных сажах очень велика. Во время вулканизации они могут образовать поперечные мостики между молекулами каучука. Этим объясняется высокое [c.217]

Состав эпоксидных смол, армированных полиамидными волокнами, определяли по относительной интенсивности пиков при 1660 M- (волокна) и 1042 см (смола) [509]. Из рассмотрения ИК-спектров продуктов реакции глицидилфенилового эфира и диглицидилового эфира бисфенола А со вторичными спиртами можно сделать вывод, что образование эпоксидных поперечных связей происходит в результате взаимодействия между вторичными спиртовыми группами, образующимися при расщеплении глицидилового кольца, и эпоксидными группами исходного материала [510]. Фотодеструкцию отвержденных эпоксидных олигомеров исследовали [511] методом ИК-спектроскопии пленок толщиной 20—30 мкм. [c.534]

В отличие от многих других конденсационных полимеров эти политриазолы устойчивы к гидролитическому расщеплению. Поэтому в случае образования разветвленных цепей или поперечных связей в макромолекулах этих веществ за счет вторичных реакций, дающих амидные и т. п. группы, смолоподобный полимер может быть снова превращен в волокнообразующий материал с оптимальной температурой плавления путем обработки его гидролизующими агентами, например водой под давлением (при 240°) или кипящей соляной кислотой [84]. Гидролиз вызывает разрушение лишь более слабых связей макромолекул политриазола. Любую гидразидную или оксадиазоловую группу, которая может образоваться в процессе поликонденсации вследствие недостаточного количества гидразина, можно превратить в более устойчивую триазоловую или аминотриазоловую группу нагреванием полимера с аммиаком, гидразином или первичным амином, например анилином [83, 85] [c.178]

Сравнение модельных соединений ие позволяет дать количественную оценку относительного значения двух механизмов, рассматривавшихся в случае этиленимина. Как упоминалось в разд. 1-1, четвертичный ион иммония, по-видимому, более реакционноспособен и более селективен в отношении нуклеофильных реагентов, чем протонированный ион иммония. Четвертичный иммониевый ион, образующийся в ходе реакции голова к голове , таким образом, не должен накапливаться следует ожидать разрыва четвертичного цикла. Расщепление под действием катализатора может объяснить расход катализатора, если анион сильно нуклеофплен расщепление в ходе полимеризации приведет к разветвлению, расщепление под действием аминогруппы полимера — образованию поперечных связей. [c.442]