Растворители влияние на определение

В табл. 11.34 указаны некоторые вторичные амины, успешно определенные этим методом (приведены только те вторичные амины, соответствующие которым первичные амины количественно реагируют с 2-этилкапроновым альдегидом) включены также вторичные амины, для которых нет соответствующих первичных аминов. Результаты, полученные альдегидно-сероуглеродным методом, сравниваются с результатами, полученными общим методом определения оснований. Первые результаты несколько ниже вторых, что, несомненно, обусловлено малыми количествами первичных и третичных аминов в пробах. В таблице указаны также рекомендуемые смеси растворителей для определения каждого амина. Влияние растворителя на реакцию этих аминов с сероуглеродом обсуждалось выше. [c.460]

Вискозиметрия является универсальным и доступным методом изменил состояния макромолекул в растворе. Если ставится задача такого типа, например с целью подбора наилучшего растворителя или определения молярной массы полимера, то самым надежным способом исключить всевозможные вторичные эффекты (типа структурирования) является исследование разбавленных растворов. Критерии разбавленности полимерных растворов могут сильно отличаться от критериев для растворов низкомолекулярных веществ. Приведенная выше количественная оценка показала, что концентрация 1 масс. % может оказаться очень большой с точки зрения ее влияния на вязкость растворов. Заранее критерии разбавленности обычно неизвестны. С другой стороны, работа с сильно разбавленными растворами не обеспечивает требуемой точности измерения вклада полимера в вязкость раствора. По этим причинам практически во всех случаях необходимо исследовать концентрационную зависимость вязкости растворов (находить изотермы вязкости) и затем определять значение констант уравнения изотермы при минимальной концентрации путем экстраполяции изотермы к нулевой концентрации полимера. Отсюда следует, что, во-первых, необходимо располагать уравнением изотер.мы вязкости и, во-вторых, коэффициенты этого уравнения должны иметь определенный физический смысл, делающий их значения пригодными для суждения о состоянии полимера в растворе. Таковым является уравнение Эйнштейна [c.741]

Летучесть является одним из важнейших свойств растворителей. От этого показателя зависит не только продолжительность высыхания лакокрасочного материала и способность его наноситься тем или иным методом, но и некоторые свойства покрытия. Чрезмерно высокая летучесть может привести к дефектам покрытия, а низкая летучесть способствует удержи-ванию большого количества растворителя, что сильно сказывается на эксплуатационных свойствах покрытия. Поэтому при разработке и применении лакокрасочных материалов необходимо учитывать летучесть растворителей, влияние на нее различных факторов, а также методы ее определения, [c.88]

Вначале мы рассмотрим конкурирующее влияние растворителя на определение удельной поверхности. [c.314]

Варьирование условий реакции представляет особый интерес для неорганической электрохимии, так как позволяет исследовать влияние сольватации и диссоциации. При изучении органических электрохимических реакций, которые обычно являются реакциями сочетания, можно подбирать растворители с определенной кислотностью или, если нужно, растворители, способные подвергаться ионным или свободно-радикальным реакциям. Из разнообразия электрохимического применения неводных растворителей видно, что идеального растворителя не существует. Однако имеется ряд физических и химических свойств, которые следует учитывать при выборе растворителя. Эти свойства различны для разных соединений, и, следовательно, для определенной цели один растворитель может подходить больше, чем другой. [c.23]

Альтернативным подходом к определению основности, который позволяет избежать осложнений, связанных с влиянием растворителя, служит определение сродства к протону каждого соединения в газовой фазе. Сродство к протону выражается в экзотермичности реакции, суммарно приведенной ниже и прямо характеризующей силу основания по Бренстеду. [c.302]

ЛИЧНЫХ моделей ионной подвижности соответствует реальности. Тем не менее можно считать, что использование в расчетах измеренной макроскопической средней вязкости не оправдано. Ряд фактов свидетельствует, что мигрирующие ионы переносят молекулы воды, хотя и можно полагать, что совместное движение всей гидратной сферы менее вероятно. Удовлетворительно обоснованных представлений о силе влияния размера ионов и изменения микро вяз,кости на проводимость не существует. Вследствие этой неопределенности расщирение области справедливости закона Стокса введением некоторых поправок для учета дискретной молекулярной структуры растворителя вместо определения ее как континуума не слишком способствовало развитию теории ионной миграции. [c.320]

Упругость паров. Закон Рауля. Упругость пара растворителя также определенно изменяется под влиянием растворенных веществ она понижается пропорционально количеству растворенного нелетучего вещества. Рауль, весьма обстоятельно исследовавший упругость паров самых разнообразных растворов, пришел к выводу закона, который в конечной форме выражается следующим уравнением [c.21]

Уравнение (11.40) не учитывает природу растворителя и его физико-химические свойства и влияние их на растворимость вещества. Исходным уравнением для учета растворимости электролита при очень малых концентрациях (с известной степенью достоверности) может служить уравнение Борна, учитывающее только взаимодействие между ионами растворенного вещества и растворителя [20]. Из уравнения Борна следует, что между концентрацией растворенного вещества и диэлектрической проницаемостью растворителя существует определенная связь. [c.227]

Смит [16] несколько изменил определение, учитывая свою работу с хлорокисью селена в качестве растворителя. Он нашел, что хлорное олово, хлорное железо, четыреххлористые кремний и титан, треххлористый мышьяк и трехокись серы проявляют типичные кислотные свойства в хлорокиси селена. Он дал определение кислоты как акцептора электронной пары по отношению к растворителю, а основания — как донора электронной пары по отношению к растворителю. Эти определения, данные в 1938 г., впервые показали влияние предложений, сделанных Льюисом в 1923 г. [c.19]

ДС° является количественной мерой термодинамической ста бильности катиона по отношению к соединению, из которого он образовался. Для оценки влияния заместителей на изменение стабильности катионов можно использовать различие энергий Гиббса указанного процесса для соответственно разных соединений КХ и К Х значение ДАО катионов количественно характеризуют изменение стабильности катионов при смене заместителей. В качестве стандартного соединения берут трифенилметил-катион и параметр ДДО° обозначают ДСк+. Относительная термодинамическая стабильность катионов, которая отражает в основном электронные эффекты заместителей, может быть установлена только при определении /Ср с одним и тем же X (уходящей группой) в одном и том же растворителе. При определении АС + указанным методом пренебрегают ААО° исходных соединений, которое обычно большого значения не имеет. Если же в сравниваемых ковалентных [c.153]

Факторы, влияющие на устойчивость промежуточных частиц и электрохимических реакциях координационных соединений. В электрохимических исследованиях используют индивидуальные растворители или их смеси, которые обеспечивают достаточную электропроводность растворов. Они оказывают значительное влияние на протекание собственно электрохимической стадии и устойчивость образующихся интермедиатов, изменяя как термодинамические характеристики системы, так и кинетические параметры процессов. Такие растворители характеризуются определенными значениями диэлектрической проницаемости и донорных чисел. В последнее время предложено использовать для характеристики среды, кроме допорного числа, акцепторное число [117]. [c.144]

Интенсивность диссоциации определяется произведением активностей (концентраций) ионов, образовавшихся из растворителя (ионное произведение). Наиболее сильная диссоциация наблюдается в безводной серной кислоте. /С=СнзЗо+4 ==2,7-10 моль -л . Для некоторых других растворителей ионное произведение можно найти в табл. В. 18. В слабодиссо-циирующих растворителях экспериментальное определение ионного произведения (например, при помощи потенциометрических и кондуктометрических измерений) связано с определенными экспериментальными трудностями из-за сильного влияния загрязнений. [c.441]

При изучении других веществ были установлены другие элюотропные ряды, различающиеся порядком расположения некоторых растворителей. Эти различия были детально исследованы Германеком с сотрудниками [776] и объяснены образованием водородных связей между веществами и растворителями. Влияние водородныл связей бывает весьма значительным и может приводить к изменению порядка влияния функциональных групп (стр. 338) или к изменению порядка чередования растворителей в элюотропном ряду. Вещества, вымывающиеся данным растворителем в определенном порядке, могут вымываться в иной последовательности растворителем, занимающим соседнее место в элюотропном ряду. [c.352]

Полученные результаты приведены в табл. 2 и па рис. 1 и 2. Из них следует, что изменение концентрации ацетона в пределах 15—45% оказывает большое влияние на результаты процесса депарафинизации, но это влияние не однозначно для отдельных его показателей. В то время как продолжительность фильтрации и температура застывания масла монотонно понижаются с увеличением содержания ацетона в растворителе, кривые отбора депарафинированного масла и содержания его в гаче или петролатуме имеют экстремальный характер (рис. 3). Вначале повышение концентрации ацетона благоприятно влияет на эти показатели, но увеличение содержания ацетона в растворителе выше определенного предела снижает отбор и повышает маслянистость гача п петролатума. Положение экстремума на этих кривых смеш,ается в область меньшей концентрации ацетона по мере повышения вязкости денарафинируемого рафината. [c.113]

При выполнении на одной и той же аппаратуре атомно-абсорбционных (лампа с полым катодом) и атомно-флуоресцентных измерений (возбуждение кварцевой кадмиевой лампой Осрам-18 с вырезанным окном во внешней стеклянной колбе) влияние 41 катиона, 18 анионов и ряда органических растворителей на определение кадмия одинаково, но чувствительность второго метода на порядек выше (соответственно 0,1 и 0,01 мкг СА мл) [538]. [c.131]

В случае применения для этих определений [г]] хороших растворителей влияние объемных эффектов может быть устранено экстраполяцией результатов измерений к ЛГ 0. Для получения невозмуЩепных размеров цепи используется уравнение Штокмай-ера—Фиксмана 30] [c.176]

Капельный люминесцентный анализ [103 J основан на очень грубой, приближенной зависимости между содержанием битума в породе и формой люминесцирующего пятна, возникающего при нанесении капли растворителя на поверхость породы. Характер битума ориентировочно определяется по оттенкам люминесцентного свечения пятна. Для увеличения точности анализа в дальнейшем этот вид методики был усовершенствован и в известной мере стандартизирован в следующем направлении нефть или вытяжку битума, полученную путем извлечения из породы холодным растворителем, разбавляют определенным растворителем, чтобы получить раствор известной концентрации, и затем сравнивают люминесценцию его с серией эталонных растворов различной концентрации. Последние приготовляют растворением нефти или рассеянного битума в том же растворителе. Метод этот напоминает колориметрический анализ. Основным недостатком метода является то, что не принимается в расчет различие в люминесцентном свечении, которое М0жётТ5ыть обусловлено разной химической природой битума в стандартном растворе и в исследуемом битуме, а этот фактор может иметь очень существенное влияние. [c.485]

Приведенные выше рассуждения относятся к водным растворам, но константы диссоциации могут быть измерены и в других растворителях, а также в их смесях с водой. Поскольку наиболее сложные органические соединения слабо растворимы в воде, измерения р (Г для таких веш,еств должны проводиться в системах растворителей, содержаш их суш ественную долю органического растворителя. Однако в силу того, что компоненты кислотноосновного равновесия являются сольватированными продуктами, константы диссоциации, измеренные в разных растворителях, в действительности описывают различные равновесия. Как следствие этого, величины рА и даже различия в величинах рЛГ , найденные в одном растворителе, могут значительно отличаться от соответствуюш их величин, определенных в другом растворителе (влияние растворителя на значение р Г обсуждается на стр. 373). Как уже отмечалось, в настоящем обзоре будут рассмотрены константы диссоциации, измеренные почти исключительно в растворителях, содержаш их воду. Константы диссоциации в других растворителях, особенно в растворителях с низким значением диэлектрической проницаемости, изучались довольно подробно. Однако поскольку в этом случае вместо сольватирован-ных ионов имеются ионные пары, а также потому, что эти растворители не функционируют как основания сравнения, получаемая картина совершенно отлична от той, которая имеет место в воде-растворителе с высокой диэлектрической проницаемостью и сильной склопносгью к образованию водородных связей. Во всяком случае данные по константам диссоциации в неполярных растворителях практически не используются для выяснения строения природных продуктов. [c.368]

Существует три типа донорно-акцепторных пар, вызывающих поглощение с переносом заряда и характеризующихся различным влиянием окружающей среды. Перенос электронов между компонентами ионной пары, например в иодметилате Н-гетероаромати-ческих молекул, приводит к возбужденному состоянию, которое менее полярно, чем основное. При переходе от менее полярного к более полярному растворителю возникает сильное голубое смещение. Так, в спектре иодэтилата 4-карбометоксипиридина при переходе от раствора в хлороформе к водно-спиртовому происходит сдвиг от 4489 А до 3311 А полосы поглощения переноса заряда, что соответствует возрастанию энергии перехода на 21 ккал моль. Перенос электрона между компонентами нейтрального комплекса, например комплекса диоксан-иод, приводит к возбужденному состоянию, более полярному, чем основное, и в этом случае влияние растворителя противоположно. Это влияние обычно невелико, так как молекулам растворителя требуется, определенное время для переориентации вокруг диполярного возбужденного состояния. Наконец, перенос заряда между ионными и нейтральными компонентами, например между ионом пиридиния и диметилаиилииом, приводит к полосам поглощения, влияние растворителя на которое разл ично и не зависит от полярности последнего. [c.386]

Уменьшение влияния химической природы нефтяных компонентов на процесс их ГПХ-разделения достигается подбором подвижной фазы, исключающей возможность вторичных эффектов (адсорбции высокополярных компонентов). Поэтому помимо основных требований, предъявляемых к элюенту в ГПХ (высокая растворяющая способность, низкая вязкость, совместимость с детектором и сорбентом), при анализе ВМСН необходимо, чтобы выбранный растворитель обладал определенной адсорбционной активностью, препятствующей взаимодействию молекул полярных компонентов с сор- [c.21]

В ТСХ растворитель или система растворителей осуществляет перенос хроматографируемых соединений. Подбор растворителя позволяет регулировать значения R разделяемых соединений таким образом, чтобы они не оказались ни слишком малы, ни слишком велики. Выбирая растворитель, обычно пользуются элюотропными рядами. Растворитель оказывает определенное влияние на избирательность сорбции, т. е. на отношение койстант распределения (коэффициентов распределения) К 1К2 разделяемых соединений и на разделительную способность слоев сорбента. Снайдер [59] разработал количественную теорию, объясняющую роль растворителя в хроматографическом процессе. В этой главе мы ее рассматривать не будем, а тем, кто интересуется этими проблемами, порекомендуем отличную монографию Гейсса [16], в которой все параметры ТСХ [c.113]

Важное значение имеет то обстоятельство, что многие процессы экстракции можно предварительно оценить. Отношение, в котором вещество распределяется между двумя взаимно несмешиваю-щимися жидкостями, зависит от многих факторов. Прежде всего от концентрации вещества относительно количества жидких фаз, ассоциации растворенного вещества с растворителем, влияния других экстрагируемых компонентов [49]. Простейшие сведения об этом отношении дает закон Нернста, согласно которому отношение концентраций растворенного вещества в двух несмешивающихся жидкостях, находящихся в равновесии, при определенной температуре является величиной постоянной [c.95]

Концентрацио н,н ая функция 1] С), как уже отмечалось, учитывает влияние физических свойств жидкой фазы на коэффициент массоотдачи. Численно она равна отношению коэффициента массоотдачи в растворе с концентрацией С к коэффициенту массоотдачи в чистом растворителе. Это определение означает, что при С = О г з (С) = 1. В большинстве случаев концентрационная функция г ) (С) весьма слабо зависит от температуры и в не слишком широком диапазоне температур может вообш,е рассматриваться как функция одной лишь концентрации С. Это объясняется тем, что при прочих равных условиях влияние свойств жидкой фазы на коэффициент массоотдачи учитывается функцией, представляющей собой определенную комбинацию физических констант раствора. Коэффициент 1 (С) равен отношению значения этой функции при концентрации С к ее значению для чистого растворителя. Это отношение для сравнительно узкого диапазона температур практически постоянно, так как изменение температуры сходным образом влияет на физические свойства раствора и растворителя. [c.101]

Ценную информацию о растворителях можно получить при исследовании химического взаимодействия между растворителем и мономерами и влияния этого взаимодействия на молекулярный вес синтезируемых полиамидов [32]. Одним из интересных методов оценки взаимодействия мономеров с растворителем является термохимический метод, основанный на определении тепловых эффектов взаимодействия мономеров с растворителем за определенное время [33, 34]. В табл. 1.3 приведены данные об интегральных теплотах растворения и взаимодействия некоторых дигалогенангидридов в различных растворителях. [c.17]

Криговский и Фосетт использовали модель также и для обработки экспериментальных данных других авторов, отражающих влияние растворителей [41, 42, 77]. Их модель обнаружила превосходное согласие с данными Эрлиха и др. [38, 50] о зависимости Ка-ЯМР-сигналов от растворителя, с определенными Паркером [96] коэффициентами активности различных одновалентных ионов в растворителях, с теплотами сольватации Кокса [23], с зависимостью от растворителя полярографических потенциалов полуволн, измеренных Фудзинагой [45], и т.д. [c.74]

На основании изучения зависимости химического сдвига от растворителя Тафт и сотр. [396] предположили, что влияние растворителя может быть обусловлено химическими донорно-акцептор-ными взаимодействиями. Первое подтверждение этому было получено из данных 23Ка-ЯМР Эрлиха, Попова и др. [128, 129, 181, 345]. Была найдена линейная корреляция между величинами донорной способности растворителей по Гутману и химическими сдвигами растворов перхлората натрия и тетрафенилбората натрия в различных органических растворителях. Это определенно указывает, что изменение химического сдвига 23Ка в исследуемой системе вызвано главным образом донорно-акцепторным взаимодействием между донорным растворителем и ионом натрия. [c.126]

Приведенные вьш1е экспериментальные данные далеко не во всех случаях подтверждают концепцию Мак-Брайда, которая фактически опирается на более ранние концепции Бьеррума и Йоргенсена [5]. Однако нет сомнений в том, что при интерпретации влияния растворителей в их смесях следует учитьшать константы равновесия, которые также включают активности растворителей [63]. Определение 1аких констант равновесия — довольно трудоемкая задача. [c.228]

Вследствие влияния различных факторов на скорость выцветания понятие светопрочности красителя тесно связано с природой растворителя и определенными условиями, при которых проводится оценка этого свойства. В принципе скорость выцветания можно определить путем измерения оптической плотности красителей в растворе или адсорбированных в твердых пленках [3, 404], а также измерением степени отражения [403, 405] как функций от времени облучения. В этих методах используются соответственно спектрофотометр и спектрорефлектометр. Однако для применения в практике необходим метод, позволяющий проводить быструю оценку светопрочности различных красителей. [c.427]