Малоновая кислота поликонденсация

В заключение этого раздела следует отметить, что двухосновные кислоты находят разнообразное применение. Например, шаве-левая кислота используется в текстильной и деревообрабатывающей промышленности, ее применяют при полировке металлов, в качестве катализатора в реакциях поликонденсации (например, при получении фенолформальдегидных полимеров). Используется и как отвердитель при получении мочевиноформальдегидных композиций для укрепления грунтов при сооружении фундаментов. Производные малоновой кислоты, например ее эфиры, могут находить применение для стабилизации грунтов, что имеет большое значение для строительства. Остальные кислоты этого ряда служат в качестве пластификаторов в производстве пластмасс, высококачественных смазок и мономеров. В реакциях диенового синтеза, в производстве полиэфирных полимеров и различных сополимеров используются непредельные двухосновные кислоты. Малеиновая кислота применяется для синтеза некоторых ПАВ, а также в виде водного раствора аммониевых солей ее сополимера со стиролом или винилацета-том — для уплотнения кирпичной кладки, бетона и других строительных материалов. [c.164]

При взаимодействии динитрилов глутаровой, янтарной и малоновой кислот с хлористым водородом присутствие хлористого олова не оказывает влияния на направление реакции. При атом глу-таронитрил и сукцинонитрил подвергаются циклизации (гл. 2), а малононитрил — поликонденсации (гл. 20). [c.325]

Разработан [91—95] синтез и изучены свойства полиэфиров дикарбоновых кислот общей формулы НООС (СН2) СООН с п = О—8 и гликолей НО(СН2)шОН,где т =2—6, 10, 20, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, пропиленгликоля, бутандиола-1,3. Поликонденсация осуществлялась нагреванием исходных веществ сначала в токе азота, затем в вакууме. В случае полиэфиров щавелевой и малоновой кислот в качестве исходных веществ применяли их диэтиловые эфиры. Полиэфир октадеценилянтарной кислоты с диэтиленгликолем получался при нагревании ангидрида кислоты с эквивалентным количеством (или с избытком до 30%) диэтиленгликоля [97]. Известно получение полиэфира из янтарной кислоты и этиленгликоля [96]. Синтез оптически-активных полиэфиров приведен в диссертации Согомонянца [9]. [c.14]

Поликонденсация алифатических бис-тиоамидов и бис-хлоркетонов может осложняться образованием макроцикличе-ских продуктов. Лер и др. [22] допускали возможность образования макроциклов при взаимодействии, например, дитио-амида малоновой кислоты с 1,4-дибромдиацетолом следующего типа [c.65]

Поскольку выделяющиеся при реакции низколюлекулярные вещества, как правило, летучи, то наиболее благоприятные условия для образования высокомолекулярного соединения удается создать путем повышения температуры реакции или, если поверхность реакционной системы достаточно велика, путем применения вакуума. Однако практическое использование этих методов нередко вызывает большие затруднения в аппаратурном оформлении процесса, а также приводит к возникновению побочных реакций. Побочные реакции, например внутримолекулярная дегидратация вторичных спиртов, изменяют функциональные группы, прекращая дальнейший рост макромолекулы вследствие блокирования ее концевых групп. Поэтому условия проведения реакции поликонденсации должны быть выбраны таким образом, чтобы полностью или почти полностью исключить возлюжность протекания побочных реакций. Исходные компоненты для поликонденсации должны быть сравнительно термостабильными так, например, высоко.молекуляр-ный полиэфир на основе малоновой кислоты до сих пор не был получен. По тем же причинам поликонденсацию проводят в отсутствие кислорода воздуха, в токе инертного газа или в присутствии паров растворителя. [c.29]

Незамещенные углеводороды могут быть использованы в качестве доноров в тех случаях, когда их сопряженные основания хорошо стабилизированы резонансом, например в случае циклонентадиена и флуорена [17]. Если в молекуле донора имеется более одного атома водорода, способного к кислотной ионизации, то может произойти поликонденсация Михаэля, приводящая к получению таких продуктов, как, например, дважды замещенный эфир малоновой кислоты [18], или (в случае цианэтилирования циклонентадиена) к синтезу соответствующего гексазамещенного производного [19] [c.264]

Рис. 6. Разложение малоновой кислоты при поликонденсации с этиленгликолем при различных температурах

Хлорангидриды низших двухосновных кислот особенно легко гидролизуются в воде и поэтому непригодны для описанного метода поликонденсации. Однако они имеют низкую температуру кипения, поэтому могут применяться для поликонденсации на границе раздела жидкость—газ. С этой целью чбрез раствор водорастворимого компонента пропускают пары хлорангидрида кислоты. На поверхности газового пузырька образуется пленка полимера, которая постепенно накапливается в верхней части реактора. С повышением температуры понижается растворимость паров хлорангидрида в водном растворе и. выход полимера увеличивается. Степень превращения исходных компонентов в полимер для системы жидкость—газ составляет 22—48%4 Для образования слоя полимера необходимо, чтобы время контакта газового пузырька с водной фазой составляло не менее 0,05 сек. Таким способом можно, например, получить полиамиды действием на диамины фосгеном или хлор-ангидридом щавелевой кислоты, янтарной кислоты, малоновой кислоты. [c.202]

Получение полиамидов поликонденсацией диаминов с дикарбоновыми кислотами описано во многих патентах [633, 635, 63 7—639, 641—644, 648,650, 654, 655,657, 685, 691, 713—724], причем в качестве диаминов применяются, кроме всевозможных алифатических диаминов, и диамины, содержащие замещенные и незамещенные ядра бензимида [716], арилалифатические группировки [637, 722], 1,4-диаминоциклогексилметан [641, 654, 719], гидразин [81, 631, 725—732], а в качестве кислот, кроме обычных алифатических дикарбоновых кислот, двузамещенные малоновые эфиры [720], арилалифатические кислоты типа я-фенилендипропионовой [713] и тетрагидрофуран-2,5-дипро-пионовой кислот [655], а также нафталиндикарбоновые кислоты [657]. [c.130]

В настоящее время получено большое число подобных смол поликонденсацией угольной, щавелевой, малоновой, янтарной, адипиновой, себациновой, октадекандикарбоновой, фталевой, терефталевой и других кислот с двухатомными спиртами—этиленгликолем, триметиленгликолем, пентаметиленгликолем, гекса-метиленгликолем, декаметиленгликолем и с некоторыми многоатомными спиртами. [c.345]

Ряс. 5. Изменение скорости разложения щавелевой (а) и малоновой (б) кислот при поликонденсации с этиленгликолем при различных температурах [c.40]

Влияние реакций, приводящих к отщеплению концевых функциональных групп, на молекулярный вес образующегося полиэфира было изучено Коршаком и Рогожиным [129, 130]. Эти авторы исследовали поликонденсацию этиленгликоля с щавелевой, малоновой, янтарной, адипиновой и себациновой кислотами. 13 табл. 15 приведены молекулярные веса полиэфиров и число отщепившихся карбоксильных 1 рупп при различных температурах. [c.109]