Полиамиды, действие излучения

Некоторые факты указывают на возможность передачи энергии возбуждения по молекулярной цепи полимерной молекулы. Так, было установлено [88], что распад под действием излучения полиметилметакрилата, полиамида, полиакрилонитрила и стеариновой кислоты происходит преимущественно по определенным группам. Например, замена части атомов водорода в парафиновой цепи группами ОН мало влияет на состав и выход образующихся газообразных продуктов разложения полимера. При введении в цепь такого же количества нитрильных групп выход газообразных веществ снижается приблизительно в 5 раз. В продуктах радиолиза полиакрилнитрила содержится 60% дициана и NHз, что указывает яа преобладающий распад стабилизующих нитрильных групп. При облучении полиметилметакрилата основная часть газообразных продуктов состоит из СО и СОг (60%), что указывает на преимущественный распад эфирных групп. Так как ионизация при облучении с равной вероятностью может происходить в любой части полимерной цепи, наблюдаемые эффекты могут быть обусловлены миграцией энергии возбуждения по цепи полимера. [c.261]

Литературные данные о структуре радикалов, возникающих в полиамидах под действием излучений, противоречивы. [c.360]

Свободные радикалы, возникающие при действии у-радиации На поли-е-капроамид и алифатические амиды. Механизм радиационно-химических превращений не ясен без сведений о свободных радикалах, возникающих при действии излучения они принимают участие в химических превращениях, и конечные изменения, наблюдаемые при действии излучений на полимеры, в значительной степени вызываются реакциями этих свободных радикалов. Литературные данные о структуре радикалов, возникающих в полиамидах под действием излучений, противоречивы [2—4]. [c.373]

Действие излучений па полиамиды [c.276]

Деструкция под действием излучения высокой энергии происходит в большей степени, чем под действием УФ-облучения, обладающего меньшей энергией. Действие излучения высокой энергии на полимер можно сравнить с ударом мяча в стекло. При этом, поскольку воздействие столь разрушительно , реакция полимера на него оказывается достаточно сложной — в нем могут протекать самые разнообразные процессы разрывы связей, расщепление цепи, сшивание. При разрыве связей основной цепи полимера деструкция приводит к уменьшению молекулярной массы, но если параллельно протекает сшивание молекул полимера, то образуется сетка, что сопровождается увеличением молекулярной массы. В полиизобутилене, политетрафторэтилене, целлюлозе, полиметакрилатах, поли-а-метилстироле процессы деструкции преобладают над сшиванием, тогда как в полиэтилене, полипропилене, полиамидах, полиакрилатах, полиизопрене, полибутадиене под действием излучений высокой энергии в основном происходит сшива- [c.221]

Из волокнообразующих полимеров деструкции под действием ионизирующих излучений подвергается целлюлоза и ее производные. Полиамиды и полиэфиры при облучении в основном сшиваются. Деструкция целлюлозы протекает главным образом за счет разрыва 1,4-ацетальной связи при этом образуются карбоксильные группы. Влажные целлюлозные волокна, особенно в присутствии кислорода воздуха, разрушаются наиболее быстро. Облученная ацетилцеллюлоза используется для получения привитых сополимеров (например, с акрилнитрилом), так как свободные радикалы сохраняются в ней достаточно долго и после облучения. [c.246]

Несмотря на то что полиамиды относятся к одному из наиболее стойких в химическом отношении классов термопластичных материалов, они также подвергаются деструкции в процессе получения изделий и их последующей эксплуатации. При эксплуатации деструкция полиамидов обычно обусловлена их медленным окислением, инициированным действием коротковолнового излучения в видимой или УФ-области спектра. [c.88]

Механизмы термической деструкции (как в присутствии, так и в отсутствие кислорода) и окислительной деструкции полиамидов под действием коротковолнового излучения и/или водяных паров довольно хорошо изучены для ПА 6 н 66, хотя и тут наблюдаются некоторые необъяснимые аномалии. Значительно меньше изучены механизмы деструкции других полиамидов. Обычно для большинства линейных полиамидов предлагаются механизмы, близкие к механизму деструкции ПА 6 и 66. [c.89]

Световая энергия видимой части спектра может вызывать деструкцию полиамидов, хотя значительно интенсивнее этот процесс протекает под действием УФ-излучения. Многочисленные исследования посвящены изучению влияния УФ-излучения на полиамиды в отсутствие кислорода, т. е. в вакууме, хотя с практической точки зрения более важен процесс деструкции под действием света в присутствии кислорода. [c.93]

Большое практическое значение имеет оценка устойчивости полиамидов при совместном действии кислорода, влаги и УФ-излучения. Испытания в различных климатических условиях, проводимые с целью получения количественных характеристик устойчивости полиамидов, требуют чрезвычайно большого времени и строгой регламентации условий, что необходимо для сравнения результатов, полученных различными авторами. [c.94]

Павлова, Рафиков,.Цетлин показали, что при действии ионизирующего излучения на полиамид Г-669 в последнем одновременно образуются поперечные связи (на что указывает повышение молекулярного веса, снижение растворимости, потеря текучести и др.) и разрушаются главные цепи макромолекул. Отмечается, что в данном случае структурирование (сшивание) преобладает над деструкцией. [c.423]

При действии коротковолнового (253,7 муС) и длинноволнового (300—400 ж х) излучения на различные полиамиды (поликапро-амид, полигексаметиленадипинамид и полигексаметиленсебацинамид) во всех случаях облучения (в азоте, воздухе и кислороде) получаются продукты, не полностью растворимые в лг-крезоле [67, 68]. [c.221]

Изменение механических свойств полиамидов сильно зависит от условий облучения. Так, при фотолизе в среде сухого азота под действием коротковолнового излучения (2537 A) были получены кривые, приведенные на рис. 108, показывающие значительное падение разрывного удлинения и разрывной прочности при облучении полиамидов при 40° С [68]. Для поликапроамидных волокон в результате 92-часового облучения разрывное удлинение падает на 42%, для полигексаметиленадипинамида — на 30%. Прочность на разрыв при этом для поликапроамида падает на 28%, для полигексаметиленадипинамида— на 10%. [c.222]

Под действием кислорода воздуха, катализируемым ультрафиолетовым излучением, полиамиды окисляются. Это сопровождается изменением цвета и уменьшением прочностных свойств. Для предотвращения окисления в полимер вводят стабилизаторы (меркапто-бензотиазол, фенолы, соли хрома и меди и т. д.). [c.321]

Под действием ионизирующего излучения в полиамидах происходят глубокие изменения, связанные с процессами разрыва и сшивания цепей. Разрыв цепей приводит к резкому ухудшению свойств полиамидов, В связи с этим важно уметь замедлять эти вредные последствия облучения с целью упрочнения пластмасс. Для этого прежде всего необходимо знание механизма радиационно-химических превращений полимеров под действием облучения. Изучению превращений, происходящих при облучении полиамидов, и влиянию на эти процессы кислорода посвящена настоящая работа. [c.372]

Покрытия на основе эпоксидных смол, отвержденные полиаминами или полиамидами, имеют хорошую адгезию к различным материалам, хороший глянец, высокие твердость, стойкость к резким перепадам температур (от —60 до +200 °С), стойкость к действию химических реагентов (особенно щелочей) и ионизирующего излучения, хорошие электроизоляционные свойства. Это обусловило применение эпоксидных смол для получения химически стойких и электроизоляционных покрытий. Высокая адгезия к различным материалам позволила использовать низкомолекулярные смолы в производстве клеев. [c.89]

Однако наиболее значительные изменения в свойствах полиамидов происходят под действием света. УФ-излучение с длинами волн менее 300 Нм и при температуре выше 353 К вызывает изменение свойств материала только в присутствии кислорода. [c.143]

VI. Действие ультрафиолетовых излучений на полиамиды в присутствии кисло рода и паров воды, Высокомол. соед., 4, № 6, 851 (1962). [c.347]

В следующем разделе рассмотрены работы, описывающие. действие света и других излучений на полиамиды. [c.276]

Действие рентгеновского излучения на полипептиды и протеины изучали Капуто и Дозе [1061 ] и Носуэрти и Олсопп [1062]. Обзоры по радиационной химии высокомолекулярных соединений опубликовали Цянь Бао-гун [1063[ и Окамура [1064]. Процессы, протекающие под влиянием рентгеновского излучения в полиамидах, изучали Павлова, Рафиков и Цетлин [1065, 1066]. Проведенное ими комплексное исследование изменения меха-чических свойств, а также свойств растворов, изменения молекулярных весов и функции распределения по молекулярным весам показало, что под действием излучения в полиамиде одновременно протекают как процессы образования поперечных связей, так и процессы деструкции главных цепей макромолекул, вследствие чего исходный полиамид с обычным относительно узким распределением как бы распадается на две независимых фракции — низкомолекулярную и. высокомолекулярную (см. рис. 11). [c.269]

По данным ряда исследователей, действие излучений шсокой энергии на твердые полимеры приводит к преобладанию той или иной реакции в зависимости от химического строения полимера. Так, для полиэтилена, полипропилена, поливинилового спирта, полиэтилентерефталата и полиамидов характерно преобладание сшивания, а для политетрафторэтилена, политрифторхлорэтилена, поливинилиденхлорида, целлюлозных пластиков, полиизобутилена и полиметилметакрилата — преобладание деструкции. [c.34]

Чарлсби [14] и другими было показано, что ПА 66 сшивается под действием ионизирующего излучения. Знсман и Бонн [15] нашли, что при увеличении дозы излучения (в области нескольких Мрад) степень кристалличности полиамида слабо уменьшается, а полимер становится прозрачнее, хотя и темнеет. Эти же авторы обнаружили, что при облучении полиамидов возрастает предел текучести при растяжении и модуль упругости, но материал становится менее эластичным и более хрупким. Модуль при растяжении увеличивается в два раза при дозе излучения 800 Мрад. [c.97]

Табл. 5 и рис. 7 показывают, как можно вискозиметрически проследить изменение молекулярного веса полимера [1]. В контролируемых условиях полиамид подвергали действию тепла и ультрафиолетового излучения, а также выдерживали на открытом воздухе степень деструкции полимерных цепей определяли путем измерения вязкости разбавленных растворов исходных и обработанных образцов в л -крезоле. [c.23]

Следует отметить, что смешанный полиамид, получаемый из гексаметилендиамина и смеси адипиновой и терефталевой кислот (2 3),— более устойчив к действию ионизирующих излучений, чем поли-е-капронамид и полигексаметиленадипинамид [235]. [c.248]

Синтезы, инициированные светом и излучениями высокой энергии. Действием УФ-облучения на светочувствительные группы (карбонильные, галогенсодержащие и др.) полимеров получают макромолекулярные инициаторы радикальной полимеризации. Используя этот метод, получают П.с. па нолиметилвинилкетоне, хлорированном и бронированном полистироле, сополимерах акрило-нитрила с а-хлоракрилонитрилом и др. Прямое фотоинициирование применимо лишь к ограниченному числу полимеров, однако нри использовании фотосенсибилизаторов эта методика может иметь более общий характер. Так, в ирисутствии ряда красителей получены П.с. акрилоннтрила, метилметакрилата, акриламида н др. на целлюлозе и ее производных, натуральном каучуке, поливиниловом спирте, полиамидах и др. [c.99]

Оптическое исследование полиамидов. Метод инфракрасной спектроскопии применяется для изучения процессов образования, свойств и строения полиамидов 1б1б-1бзб Так, методом ИК-спектроскопии изучалось действие электронов и 7-из-лучения на полиамиды и установлено, что ионизирующее излучение вызывает изменение количества метиленовых групп, переход полиамидов из р-формы в а-форму и в аморфное состояние. Предполагается, что обнаруженный р — а-переход в полиамидах в какой-то степени моделирует процессы, происходящие в живых белковых организмах, подвергнутых воздействию радиации 2 . [c.411]

Для изоляторов, к которым принадлежат вещества с молекулярной решеткой, характер изменений кристаллов нри действии на них ядерных излучений может быть иным, чем в случае металлов. В этом случае возможно ожидать появления нарушений в решетке и при прохождении легких частиц или 7-излучения. Такие процессы изучены сравнительно мало. При изучении различного типа процессов, наблюдающихся при радиолизе полимеров, еще в 1950 г. на основании изучения электроно-грамм, полученных от топких плепок облученных веществ, нами было установлено, что при действии а- и р-излучений радона и его дочерних продуктов, а также быстрых электронов, кристаллические полимеры — полиэтилен, тефлон, полиамиды и сополимеры хлорвинила с хлорвинили-деном необратимо переходят в аморфное состояние. Настоящее исследование было предпринято с целью более подробного изучения этого явления. [c.215]

Образовавшийся на первой стадии полиамид может длительное время сохраняться в р-ре нри комнатной темп-ре. Перевод I в полипиромеллити-м и д II и получение пленок или покрытий из этого полиимпда совмещают и проводят в одну стадию. Для этого удаляют в вакууме растворитель и выделившийся I нагревают (180—200°) для удаления воды. Механич. н диэлектрпч. свойства II не изменяются при нагревании в течение года при 300°. Он очень устойчив к действию радиационного излучения и не теряет эластич. свойств при 4° К. [c.234]

Необходимо отметить исключительную устойчивость ПЭТФ к атмосферным воздействиям, действию УФ-лучей и излучению высоких энергий. При действии у-излучения ПЭТФ поглощает половину дозы от 50 до 100 Мрад, а полиамиды лишь около 2 Мрад [39]. После облучения дозой в 100 Мрад прочность ориентированных волокон и пленок уменьшается только на 30%, а молекулярный вес практически не изменяется. Следует ожидать, что изделия из кристаллического ПЭТФ также будут устойчивы к облучению. [c.193]

Прочность при растяжении пленки при нагревании ее до 230 °С уменьшается с 1500 до 300 кгс/см и сохраняется на этом уровне в течеиие 20 сут при этой температуре [482]. Диэлектрическая проницаемость и тангенс угла диэлектрических потерь в интервале температур 20—220 °С остаются практически неизменными. Полн-амидоимидная пленка отличается высокой стойкостью к действию ионизирующих излучений. После облучения Y y4aMH дозой 1000 Мрад прочность при растяжении уменьшается на 10%, относительное удлинение при разрыве с 14 до 9,5 %. Стойкость пленки из сополимера к действию УФ-излучения ниже, чем у полиимидной пленки. Для пленки полиамидоимида тримеллитовой кислоты и диаминодифенилоксида после 6000 ч облучения УФ-лучами (расстояние от источника до пленки 10 см) исходная прочность уменьшается на 50 % й относительное удлинение при разрыве — на 20 % [464]. Тангенс угла диэлектрических потерь после 4000 ч облучения увеличивается с 0,001 до 0,013. Под воздействием погодных факторов хрупкость у полиамидоимидных пленок появляется гораздо раньше, чем у полиимидных. В то же время наличие амидных связей в макромолекуле обеспечивает более высокую адгезию к меди, чем у полиимида. Повышению адгезии способствует каширование пленки полиамидом 6,6 [493]. Нежелательную адгезию к поверхности стекла и металлов можно понизить добавлением фосфорных соединений, например трифенилфосфата [490]. [c.812]

Волокно ВВВ характеризуется значительно более высокой термостойкостью, чем аналогичное волокно из ароматических полиамидов и полибензимидазолов (рис. 8.8). При 700 °С сохраняется 50 % исходной прочности термообработка на воздухе при 360 °С в течение 30 ч приводит к снижению прочности на 50%. Волокно ВВВ имеет исключительно высокую стойкость к действию УФ-излучения. После 400 ч облучения в федеометре прочность, удлинение и модуль практически не меняются. Термостойкость волокна можно повысить, проводя его термообработку при 500—700 °С и кратковременно при 1200°С, в ходе которой происходит декар- [c.1038]

Практика эксплуатации деталей машин и приборов из капрона в различных метеорологических условиях показывает, что физико-механические свойства капрона независимо от степени переработки не остаются стабильными. Свойства изменяются в зависимости от климатических условий, времен суток и года, географической широты расположения местности и расположения ее относительно уровня моря, продолжительности действия атмосферных факторов и т. д. В зарубежной литературе встречается термин техноклимат [24]. В это понятие входят следующие факторы средняя температура воздуха, его максимальная и минимальная температура, содержание влаги и кислорода в воздухе, земной магнетизм, радиоактивное и космическое излучение, солнечная радиация, количество дисперсных частиц в воздухе и др. Некоторые из этих факторов, например земной магнетизм, незначительно влияют на свойства деталей из капрона, так как они обладают диэлектрическими и диамагнитными свойствами. Другие же факторы действуют более интенсивно. Так, при исследовании влияния естественного старения на свойства полиамида было установлено, что разрушающее напряжение при растяжении Ор и относительное удлинение при разрыве е изменяются существенно, причем после выдержки в течение 244 сут на поверхности экспонируемых образцов были замечены дефекты [25] [c.28]

Устойчивость полимеров к действию ионизирующего излучения определяется их химическим строением. Наибольшей радиационной стойкостью обладают полимеры, содержащие ароматические циклы, а наименьшей — полимеры, построенные из алифатических звеньев. По радиационной стойкости полимеры можно распололсить в следующем убывающем порядке полистирол, полиэтилен, полиамиды, поливинилхлорид, полиметилметакри- [c.131]

Линейные полиамиды, содержащие в молекуле двойные связи, легко превращаются в неплавкие и нерастворимые трехмеры вследствие нолимеризации этих связей [306]. Кроме этого, образование трехмеров происходит в результате отщепления подвижного атома водорода амидной группы ири окислении полиамидов вследствие образования кислородных мостиков ири нагревании метилольных производных, а также ири обработке полиамида галоидсодержащими и сернистыми соединениями и т. д. [3, 4[. Действие различных излучений также приводит к сшиванию полиамидов. [c.274]

Словохотова [3571 показала, что при облучении полиамидов уменьшается количество СНг-групи в метиленовых цепочках, рвутся межмолекулярные водородные связи и образуются внутримолекулярные, т. е. растянутая р-форма ировращается в свернутую а-форму. Потерю кристалличности при облучении автор объясняет не только образованием поперечных связей, но п закручиванием полимерных ценей с образованием циклов. Автор предполагает, что обнаруженный переход 8-формы полиамида в а-форму может быть oднoi [ нз прнчпн нарушения нормальной жизнедеятельности организма под действием ионизирующих излучений. [c.278]

Коршак, Мозгова и Лаврнщев [362] исследовали фотохимическую деструкцию полиамидов, а также влияние добавок различных низкомолекулярных соединений на фотохимическую деструкцию полиамидов в растворе при облучении ультрафиолетовыми лучами и показали, что способность вещества к люминесценции не находится в прямой связи с защитным действием по отношению к излучению. Наилучшим ингибитором деструкции из испытанного пми ряда соединений оказался 2- о-оксифенил)-бензоксазол. [c.278]