Полимеризация четыреххлористого углерода, схема

Перенос цепи играет большую роль среди причин обрыва цепи. В частности, этим объясняется более низкий молекулярный вес у полимеров, полученных в растворе, по сравнению с полученными в отсутствие растворителя. Некоторые растворители отличаются особенно большой склонностью к таким реакциям. На примере реакции полимеризации винилацетата в бензоле и стирола в четыреххлористом углероде Медведев 203,20в показал, что в этом случае обрыв цепи происходит в результате реакции с растворителем (передача цепей) по схеме [c.220]

Схему реакции передачи цепи через растворитель можно рассмотреть на примере полимеризации этилена в присутствии четыреххлористого углерода [c.71]

Для получения хлорбутилкаучука в промышленном масштабе используют метод хлорирования в растворе гексана или четыреххлористого углерода с последующим выделением хлорированного продукта из раствора с помощью пара. Раствор готовят, специально растворяя бутилкаучук, либо используют латекс бутилкаучука в гексане после полимеризации. В последнем случае технологическая схема полимеризации входит как элемент в общую технологическую схему получения хлорбутилкаучука. [c.593]

Аналогично обрыв цепи может произойти при столкновении с молекулой растворителя в этом случае обрыв цепи может сопровождаться передачей цепи. Так, при полимеризации стирола в растворителях легкость передачи цепи возрастает в такой последовательности бензол, толуол, этилбензол, диэтилбензол. Еще легче происходит передача цепи через хлорзамещенные, например, через дихлорэтан и четыреххлористый углерод. В этом случае сначала происходит обрыв цепи по схеме [c.178]

Задание № 1. Написать схемы предполагаемого механизма реакции полимеризации в присутствии четыреххлористого углерода. [c.123]

Схему реакции передачи цепи через растворитель можно рассмотреть на примере полимеризации стирола в присутствии четыреххлористого углерода. По этой реакции можно получить высокомолекулярное соединение, содержащее в макромолекуле атомы хлора. При этом скорость реакции не меняется, а степень полимеризации полученного соединения заметно понижается. [c.36]

Работы Джойса с сотрудниками послужили отправным пунктом [27] ДЛЯ упомянутых систематических исследований советских авторов, приведших к созданию полупроизводственной установки для получения со-аминоэнантовой кислоты и волокна энант [28, 29]. Процесс теломеризации осуш,ествляется по непрерывной схеме, причем выходы сравнительно высокомолекулярных тетрахлоралканов (1,1,1,7-тетрахлоргептана, 1,1,1,9-тетрахлорнонана и 1,1,1,11 -тетра-хлорундекана), наиболее пригодных для синтеза аминокарбоновых кислот, зависят, как показано Несмеяновым с сотрудниками [24], от температуры реакции, давления, количества инициатора, условий добавления этилена оптимальными условиями реакции являются давление 100—150 am, температура 90—100° (инициатор — азодиизобутиронитрил). В результате реакции получают смесь различных тетрахлоралканов, состав которой можно в известных пределах регулировать соотношением этилена и четыреххлористого углерода в реакционной среде. Так, по данным Роговина [30], при соотношении СзН4 I4 = 4,0- 4,5 1 смесь тетрахлоралканов имеет состав, указанный в табл. 14. При увеличении избытка этилена возрастает выход тетрахлоралканов с более высокой степенью полимеризации. [c.82]

Реакция полимеризации в присутствии четыреххлористого углерода протекает по следующей схеме [176] (см. стр. 137) [c.376]

В работе одного из авторов [1] проведено кинетическое исследование полимеризации фосфонитрилхлорида. Было показано, что полимеризация фосфонитрилхлорида (при 300°) протекает по радикально-цепному механизму, который можно изобразить схемой начало — рост цепи — обрыв цепи. Энергия активации оказалась равной 40 ккал, общая константа скорости для полимеризации в растворе четыреххлористого углерода равнялась [c.227]

Сатагири, Уно и Окамура [150 определили константы передачи цепи (С X 10 ) для реакции полимеризации стирола (первая цифра) и метилметакрилата (вторая цифра). Были вычислены также значения Q 10 (третья цифра) и е (четвертая цифра), согласно Q—е схеме Алфрея — Прайсс, для следующих веществ бензола 0,61 0,75 0,42 0,32 циклогексана 0,66 1,00 0,52 0,50 толуола 2,98 5,25 2,58 —0,62 этилбензола 10,7 13,5 7,42 —0,34 изопропилбензола 13,1 19,0 9,89 —0,46 трет.бутилбензола 1,93, 2,60 1,44 —0,40 хлороформа 5,0 1,77 1,48 +0,72 четыреххлористого углерода 1330 23,93 53,8 +3,21 трихлорбромметана 94,5 224,0 3,89 + 3,19 (лорбензола 8,74 2,00 1,81 + 1,17. [c.59]

Плохо полимеризуются в толуоле и эфиры акриловой кислоты. С гирол дает в толуоле относительно высокомолекулярный полимер, в то время как при термополимеризации стирола в четыреххлористом углероде получается полимер с низким молекулярным весом. Повидимому, четыреххлористый углерод вступает в реакцию с начальными продуктами полимеризации по схеме [c.211]

Дальнейшие доказательства ассоциативного механизма катионной полимеризации найдены при полимеризации окиси пропилена. Подобно циклопропану, окись пропилена и другие эпоксисоединения также можно рассматривать как вещества, имеющие свойства соединений с двойной связью [26]. Прайс и Осган [28] нашли, что скорость полимеризации окиси пропилена, катализируемой хлорным железом в эфире или четыреххлористом углероде при 80°, имеет приблизительно первый порядок относительно катализатора и не зависит от концентрации мономера. Была предложена схема [c.193]

Подобные же результаты были получены при выяснении влияния хлористого водорода на полимеризацию под действием хлористого алюминия в четыреххлористом углероде [14, 15]. Избыток хлористого водорода приводит к быстрому расходу стирола с образованием хлористого 1-фенилэтила и олигомеров. Низкие концентрации хлористого водорода не оказывали заметного влияния на полимеризацию. Однако в присутствии хлорного олова в бензоле было отмечено понижение скорости [52], но так как измерения проводили дилатометрически, то неясно, означает ли это уменьшение скорости расхода стирола или же только уменьшение скорости полимеризации с образованием длинных цепей. Если образование ионной пары происходит согласно уравнению (12), то весь процесс может быть представлен следующими схемами [c.215]