Гексаметилендиамин полиамидоарилаты

На большую полидисперсность ряда полимеров, синтезированных межфазной поликонденсацией, по сравнению с полимерами, полученными равновесной поликонденсацией, указывает и уменьшение вязкости растворов полимеров, синтезированных межфазной поликонденсацией, до определенного значения после прогрева их при повышенной температуре. Это наблюдалось, в частности, для поликарбоната диана [209] при прогреве его в инертной среде при 270° С, полигексаметиленсебацинамида (прогрев при 225° С) [171] и полиамидоарилатов, различного строения. Ниже дано изменение-приведенной вязкости полиамидоарилата окиси бмс-(г1-карбоксифенил)метил-фосфина, диана и гексаметилендиамина, полученного межфазной поликонденсацией, при прогреве в токе N3 при 250° С, [210] [c.98]

Из табл. 44 также видно, что в ряду полиамидоарилатов на основе гексаметилендиамина и диана хлорангидриды различных дикарбоновых кислот различаются но своей активности. [c.122]

И действительно, определение молекулярного веса полиарилата Д-1 перед внесением в реакционную смесь гексаметилендиамина подтверждает это. Как видно из табл. 49, молекулярный вес полиарилата зависит от природы органической фазы. Полиарилат наибольшего молекулярного веса получается при использовании в качестве органической фазы п-ксилола. Поскольку в условиях межфазной поликопденсации обменные реакции не протекают, полиамидоарилаты, полученные на основе этих полиарилатов, будут также содержать в своих цепях полиарилатные блоки разной величины, что в свою очередь и оказывает влияние на теплостойкость полиамидоарилатов. [c.127]

Рис. 29. Термомеханические кривые полиамидоарилатов окиси бцс-(л-карбоксифенил) метилфосфина, диана и гексаметилендиамина

Коршак, Виноградова и У Бан-юань [70] получили поликонденсацией на границе раздела фаз полиарилат 4,4 -диоксидифенилпропана и окиси быс-(п-карбоксифенил)метилфосфина и подробно исследовали влияние различных факторов на выход и молекулярный вес полиарилата. Молекулярные веса полученных полиарилатов колебались в пределах 10 000— 20 ООО. Этими же авторами [71] были также синтезированы полиамидоарилаты на основе окиси бмс-( -карбоксифенил)метилфосфина, 4,4 -диоксиди-фенилпропана и гексаметилендиамина. Полиамидоарилат, полученный при молярном соотношении хлорангидрида окиси б с-(п-карбоксифенил)метил- [c.155]

Так, детальное изучение межфазной поликонденсацни дихлораигидридов изофталевой, терефталевой, себациновой, адипиновой кислот, бис(и-карбокси)-фенилметилфосфиноксида с 4,4 -дигидроксидифенил-2,2-пропаном, 3,3 -диаллил-4,4 -дигидроксидифенил-2,2-пропаном, резорцином и гексаметилендиамином, лс-фе-нилендиамином, пиперазином показало, что это весьма сложный процесс. На его протекание оказывают влияние как химические, так и физические факторы, такие, как реакционная способность исходных веществ, большая или меньшая склонность к гидролизу хлорангидридов дикарбоновых кислот, скорость диффузии исходных веществ в зону реакции, растворимость образующегося полимера и многие другие, которые в конечном итоге определяют активность исходных веществ при образовании полиамидоарилата [299-305]. [c.73]

Большой цикл работ был выполнен по выяснению возможности применения метода межфазной поликонденеации для синтеза полиамидоарилатов из различных хлорангидридов дикарбоновых кислот (себациновой, изофталевой и окиси бцс-(п-карбоксифенил)метилфосфина), диана и гексаметилендиамина, взятыми в различных соотношениях [276—279]. [c.118]

Содержание азота в растворимой части полимера и наличие в ее ИК-спек-трах полосы поглощения, характерной для амидной группы, а также уменьшение содержания азота и появление полос поглощения, характерных для групп —СОО— в ИК-спектрах нерастворимой части полимера, говорят о том, что в процессе межфазной поликопденсации при взаимодействии хлорангидридов дикарбоновых кислот, диана и гексаметилендиамина образуется полиамидоарилат. [c.119]

При взаимодействии хлорангидридов различных дикарбоновых кислот с дианом и гексаметилендиамином содержание в нолиамидоарилате полиэфирной части уменьшается при переходе от полиамидоарилата одного хлорангидрида к другому в следующем ряду [c.122]

Гексаметилендиамин значительно лучше растворим в органической фазе, чем фенолят диана это создает возможность образования в органической фазе полиамидоарилата, обогащенного гексаметилендиамином. Однако неоднородность по составу полиамидоарилата, как было отмечено выше, мо-и ет быть обусловлена разной реакционной способностью гексаметилендиамина и фенолята диана по отношению к хлорангидриду дикарбоновой кис-jtoTbi. Для выяснения сравнительной реакционной снособности гексаметилендиамина и фенолята диана в отношении хлорангидрида кислоты были поставлены модельные опыты [280]. [c.123]

На основании изложенного моншо полагать, что неоднородность получаемого межфазной поликонденсацией полиамидоарилата по составу будет обусловлена как различной реакционной способностью гексаметилендиамина и фенолята диана, так и большей скоростью диффузии гексаметилендиамина в органическую фазу. Вследствие большой реакционной снособности гексаметилендиамина по сравнению с фенолятом диана в начале реакции в водной фазе образуются полиамидоарилаты, обогащенные полиамидной частью, поскольку гексаметилендиамин будет реагировать с хлорангидридом с большей скоростью. По мере исчерпания более активного компонента в реакцию будет вступать и фенолят диана, и на втором этане образуются полиамидоарилатные молекулы, обогащенные нолиарилатными звеньями. Для выяснения этого вопроса было определено содержание азота в полимерах, полученных на основе хлорангидрида себациновой кислоты, диана и гексаметилендиамина (молярное соотношение исходных веществ 2 1 1) методом межфазной поликонденеации без перемешивания при различной продолжительности реакции. [c.123]

Образованию полиамидоарилата, обогащенного полиамидной частью, будет способствовать, как было отмечено выше, и значительно больший коэффициент распределения гексаметилендиамина в органической фазе по сравнению с фенолятом диана. Таким образом, при синтезе полиамидоарилатов на основе гексаметилендиамина и диана как реакционная способность исходных веществ, так и их сравнительная скорость диффузии в органическую фазу создают условия для образования неоднородного по составу полимера. Исследование растворимости в органической фазе (и-ксилоле) в условиях межфазной поликонденеации различных двухатомных фенолов и диаминов (табл. 47) показало, что из трех фенолятов двухатомных фенолов лучшей растворимостью обладает фенолят диаллилдиана, четвертая часть которого в первые 5 мин. протекания межфазной n0flHK0HAeH a4Hii может перейти в органическую фазу [280]. [c.123]

Межфазную поликопденсацию проводили следующим образом. Вначале реакцию проводили между хлорангидридом изофталевой кислоты и дианом, взятыми в соотношении 1 0,5. Через определенное время в полученную реакционную массу нри непрерывном неремешивании был добавлен водный щелочной раствор гексаметилендиамина. Из данных табл. 49 видно, что последовательное введение в межфазную ноликондеисацию диана и гексаметилендиамина оказывает влияние на состав получающегося полимера. Так, нри проведении межфазной поликондепсации в и-ксилоле и одновременном введении гексаметилендиамина и диана в реакцию, был получен полиамидоарилат с завышенным содержанием азота (7,0%) (см. № 1 табл. 49). Полиамидоарилаты, полученные нри последовательном введении в межфазную ноликондеисацию гексаметилендиамина (через 1, 3 и 5 мин. после начала взаимодействия хлорангидрида изофталевой кислоты с дианом), содержат 4,92 5,00 и 4,01% азота, т. е. близки к полиамидоарилату того состава, который должен был получиться, если исходить из взятого в реакцию соот- [c.125]

Природа органической фазы оказывает влияние и на температуру размягчения по-лиамидоэфира. Из рис. 27, где представлены термомеханические кривые полиамидоарилатов, синтезированных в условиях введения гексаметилендиамина в поликопденсацию, спустя 3 мин. после взаимодействия хлорангидрида изофталевой кислоты с дианом видно, что температуры размягчения полиамидоарилатов понижаются в зависимости от примененной органической фазы следующим образом [c.126]

Нагревание полиамидоарилатов окиси бмс-(п-карбоксифенил)метилфосфнна, диана и гексаметилендиамина, полученных межфазной поликонденсацией в условиях равновесной поликонденеации [c.127]

Рис. 28. Термомеханические кривые полиамидоарилатов себациновой кислоты, диана и гексаметилендиамина Цифры у кривых соответствуют порядковому номеру полимера в табл. 51

В процессе нагревания (вследствие обменных реакций) происходит усреднение строения полимерных цепей — изменение последовательности чередования в нем остатков диана и гексаметилендиамина. Это приводит к тому, что блочные участки полиарилатных ценей, способствуюш,их растворению полимера в определенном органическом растворителе, например, в смеси тетрахлорэтана с диоксаном, в случае полиамидоарилатов на основе окиси бис-(и-карбоксифенил)метилфосфина, разрушаются вследствие включения [c.128]

Последовательное введение в реакцию 6 и с-ф енола и гексаметилендиамина [61, 62]. К 0,1 М водно-щелочному раствору диана при интенсивном перемешивании прибавляют 0,1 Л/ раствор хлорангидрида изофталевой кислоты в /г-ксилоле (хлорангидрид берут из расчета два моля на моль диана), перемешивают реакционную смесь 3 мин., прибавляют к ней 0,1 М водно-щелочной раствор гексаметилендиамина, перемешивают 30 мин., отделяют полимер и отрабатывают его аналогично описанному в предыдущей методике. Соотношение диан гексаметилендиамин хлорангидрид изофталевой кислоты NaOH = 0,5 0,5 1 2 моля. Выход блок-полиамидоарилата (от теорет.) т. стекл. 170° С т)цр раствора полимера в трикрезоле равна 0,74 9л/г [c.229]

Кроме того, были синтезированы полиамидоарилаты на основе хлорангидридов окиси б с-(п-карбоксифенил)метилфосфина и терефталевой кислоты с различными диоксисоединениями (4,4 -диоксидифенилпропан, резорцин, диаллилдиан) и диаминами (гексаметилендиамин, пиперазин, л -фенилендиамин). При использовании окиси быс-(п-карбоксифенил)метил-фосфина, 4,4 -диоксидифенилпропана и триметилолпропана получен полиамидоарилат, способный после обработки диизоцианатами переходить в неплавкое и нерастворимое состояние. Все полученные полимеры являются самозатухающими веществами [72]. [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология