Металлсодержащие полимеры

С помощью электронной спектроскопии определены типы координации ионов Со(П) в различных полимерах. Октаэдрическая коорда-нация ионов характеризуется максимумом поглощения в области 500-600 юл. Для тетраэдрической координации Со(П) характерно несколько максимумов в области 600-700 ш. Показано, что каталитическая активность металлсодержащих полимеров непосредственно не связана о типом координации. [c.55]

Для металлсодержащих полимеров 1, 4-диоксиантрахинона получены термомеханические кривые. Температура, при которой наблюдается наиболее резкое изменение деформации, примерно от- [c.251]

Изучены магнитные свойства этого класса координационных полимеров [7, 75, 123, 127, 128]. Интерпретация магнитных моментов ряда металлсодержащих полимеров хинизарина указывает на наличие гибридизации в их структурах [75]. [c.252]

Эти новые металлсодержащие полимеры обладают высокой термической стабильностью. [c.124]

По-прежнему значительный интерес вызывает использование в качестве катализаторов при окислении органических соединений, в частности олефиновых углеводородов, металлсодержащих полимерных продуктов, синтезу которых посвящены обзоры [396, 397]. Представляется целесообразным классифицировать металлсодержащие полимеры в соответствии с типом связи между металлом и органической частью соответствующего мономера с л-, о- и координационно-связанным металлом. Первый тип характерен для переходных металлов, второй и третий — для мономеров, включающих как переходные, так и непереходные металлы. [c.161]

Основными способами получения металлсодержащих полимеров являются гомополимеризация, сополимеризация и прививка соответствующих мономеров. Введение металла в полимерный продукт возможно также и за счет функциональных групп, присутствующих в уже имеющемся полимере, как в результате взаимодействия этих групп с металлсодержащими соединениями (реакция замещения), так и за счет обмена катионов в ионсодержащих функциональных группах на металл либо координационного связывания ионов металлов из гомогенной фазы. [c.161]

Метод УФ-спектроскопии позволяет определять тип координации ионов металла в гетерогенных катализаторах, в частности в металлсодержащих полимерах. Соответствующие спектры ряда соединений кобальта, иммобилизованных на полимерных носителях, и их обсуждение приведены в главе 4 (см. рис. 4,8). В этих продуктах установлено наличие ионов Со(П) как с тетраэдрической, так и с октаэдрической координацией лигандов. [c.202]

ПОЛИЯДЕРНЫЕ СОЕДИНЁНИЯ (многоядерные соед ), координац. соед., в молекулах к-рьк имеется неск. атомов металлов, окруженных лигандами и связанных друг с другом посредством мостиковых групп. Наиб, изучены би-и триядерные координац. соединения. Когда число атомов металлов велико, такие соед. наз. координационными или металлсодержащими полимерами, металлополимерами (см. Координационные полимеры). Соотношение между П.с. и координац. полимерами такое же, как и между мономерами (и олигомерами) и полимерами в карбоцепных высокомол. соединениях. К П.с. иногда относят соед., содержащие ячейки из непосредственно связанных друг с другом атомов металлов, обычно иаз. кластерами. Различают гомо- и ге-терометаллические П.с. Расстояния металл-металл в П.с. варьируют в широких пределах, иногда могут достигать [c.52]

Делвентал с сотр. [38] предложили использовать для разделения различных аминов и тиофена металлсодержащие полимеры. Преимуществом этих фаз является высокая химическая и термическая стабильность. [c.181]

Исходя из различных хелатных соединений было, получено несколько типов металлсодержащих полимеров. Тетракетоны, такие как терефталоилдиацетон, образуют металлсодержащие полимеры, которые могут быть переработаны в покрытия, волокна, литьевые изделия, пленки и др. [c.284]

При нагревании в вакууме эквимолярных количеств 4,4-бис-(а-тиопиколинамидо)-дифенила и ацетилацетонатов металлов (медь, цинк и никель) были получены металлсодержащие полимеры [c.230]

Металлсодержащие полимеры общей формулы (65) получены из полиаминохияонов. [c.237]

Образование металлированного полимера доказано его взаимодействием с СОг, бензальдегидом, бензофе-ноном, триметилхлорсиланом и другими реагентами с последующим изучением ИК-спектров полученных продуктов. Образование литийсодержаших полимеров подтверждено также хроматографическим анализом реакционной смеси после металлирования и прямым титрованием металлсодержащего полимера. Анализ показал, что около 15—30% атомов хлора в полимере может быть замещено на литий. Для металлирования может быть использован также фениллитий. [c.217]

Уникальный класс металлсодержащих полимеров получают циклополимеризацией тетрацианэтилена с металлами [8]. По структуре образующиеся соединения напоминают фталоцианины металлов, за исключением отсутствия в них атомов водорода. При нагревании порошков металлов или их солей с тетрацпанэтиленом [c.162]

Есть лишь косвенные данные [19] о синтезе металлсодержащих полимеров на основе бисгидроксамовой кислоты 70. Синтезирован HON. /NOH [c.198]

Все металлсодержащие полимеры на основе бис (тиопиколинами-дов) представляют собой окрашенные и нерастворимые вещества. Молекулярный вес приблизительно равен 15 ООО [20 ], но, по данным измерения радиоактивности полимеров, содержащих в концевых группах радиоактивные изотопы, он достигает 30 000—40 ООО [281. Методом рентгеноструктурного анализа показано, что большинство таких полимеров имеет аморфную структуру. Полимеры исследованы также методом термогравиметрического анализа наибольшую термическ то стабильность [20] проявляют производные гп(П). Для некоторых полимеров этого ряда определены различные физико-химические свойства [26, 27, 32, 35], оценено удельное электрическое сопротивление [33, 34] и исследована химическая стойкость [32]. Изучение спектров ЭПР некоторых полимеров при различных температурах свидетельствует о неоднородности их структуры [12]. Установлено, что для 100%-ного комилексообразования необходим донолнительный прогрев полимеров. Структура этих материалов исследовалась с помощью спектров диффузного рассеяния [29]. [c.222]

Летучие продукты разложения при термолизе металлсодержащих полимеров тетраацетилэтана анализировались методами масс-спектрометрни, а нелетучий остаток — рентгеноструктурным и элементарным анализом [26]. Постулированный механизм деструкции предполагает начальную стадию дегидрирования с образованием более сопряженных полимеров и не затрагивает хелатный цикл. Образующийся водород выделяется или частично восстанавливает металл, что сопровождается образованием тетраацетилэтана. Дифракция рентгеновских лучей порошкообразных продуктов пиролиза показывает, что содержащие Си, N1 и Со полимеры выделяют свободные металлы, а в содержащих 2п и Mg полимерах образуются окислы металлов. В кадмийсодержащем полимере при более низких температурах образуются металл и его окись. Вы- [c.245]

Молекулярный вес таких полимеров нельзя определить из-за пх нерастворимости. Термостойкость металлсодержащих полимеров, полученных из а, а -Диоксисебациново11 кислоты, уменьшается в ряду К1>Со>Си>2п>С(1. На основе а, а -диоксисебацпновой [c.254]

Поликоординация — это один из многих вариантов синтеза металлсодержащих полимеров, где наиболее четко проявляется влияние на свойства продуктов координационных связей. Органические соединения, в структуре которых имеются полярные группы с элек-тронодонорными свойствами, включающие гетероатомы N, S, О, Р, способны образовывать с металлами клешневидные (хелатные) комплексы, характеризующиеся наличием координационных связей. Хелаты — это соединения, в которых два или более соседних координационных места у центрального атома металла занято одним лигандом, т. е. группой, заполняющей внутреннюю координационную сферу. Основные комплексообразующие группы (доноры электронов) [c.109]

Получение металлсодержащих полимеров с высокой термической стабильностью, описанное Мартином , основано на ином принципе. При нагревании в вакууме в эквимолекулярных количествах 4,4 -бис-а-тиопиколинамидобифенила с соответствующими ацетилацетонами металлов получаются металлсодержащие полимеры в виде окрашенных нерастворимых соединений [c.123]

Координационные полимеры бериллия, магния и цинка были получены Джонесом и др. [126] в двухстадийном процессе. При этом сначала получались быс-фенолы реакцией солей соответствующих металлов с п-оксибен-зоилацетатом, 4-окси-З-метилбензоилацетоном или 1-п-оксифенил-1,3-пен-тандионом. Получившиеся в результате этого быс-фенолы обрабатывали затем энихлоргидрином и превращали в эпоксидн >1е смолы, содержащие соответствующий металл при отверждении последних обычными способами получены металлсодержащие полимеры. [c.36]